4-methoxy-N-(methyl-d₃)aniline | 51657-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-N-(methyl-d₃)aniline
• 英文别名: Benzenamine, 4-methoxy-N-(methyl-d3)-；4-methoxy-N-(trideuteriomethyl)aniline
• CAS: 51657-88-6
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 140.158
• InChiKey: JFXDIXYFXDOZIT-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  21.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(methyl-d₃)aniline 在 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  逐步经济的光辅助多样性导向合成：维持草酰苯胺中的级联光反应以获取复杂的多杂环分子结构

  摘要：

  光辅助多样性导向合成 (DOS) 中的原子和步进经济是通过多功能草酰接头实现的，可通过很少的实验简单步骤快速访问复杂的生物碱模拟物：(i) 它允许将光活性核心快速连接到不饱和侧链，在（杂）芳族胺的情况下尤其重要 - 基本上是不分离中间体的一锅反应；(ii) α-二羰基系链作为发色团增强剂，延长共轭链并促进初级和次级光反应的低能量光子的“收获”；(iii) 它提高了系统间交叉 (ISC) 的量子产率，即它能够敏化级联中的次级光化学过程；(iv) 系链形成额外的杂环部分，咪唑烷-4，5-二酮，一种已知的药效团。整个光辅助级联是一种有效的复杂性构建过程，通过计算的步骤归一化复杂性指数量化，导致扩展的多杂环分子结构与天然产物（如紫杉醇）的复杂性相当，同时只需要从现成的化学原料中进行 2-4 个简单的合成步骤.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07598
• 作为产物：
  描述：

  4'-甲氧基乙酰苯胺 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙二醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methoxy-N-(methyl-d₃)aniline
  参考文献：
  名称：

  逐步经济的光辅助多样性导向合成：维持草酰苯胺中的级联光反应以获取复杂的多杂环分子结构

  摘要：

  光辅助多样性导向合成 (DOS) 中的原子和步进经济是通过多功能草酰接头实现的，可通过很少的实验简单步骤快速访问复杂的生物碱模拟物：(i) 它允许将光活性核心快速连接到不饱和侧链，在（杂）芳族胺的情况下尤其重要 - 基本上是不分离中间体的一锅反应；(ii) α-二羰基系链作为发色团增强剂，延长共轭链并促进初级和次级光反应的低能量光子的“收获”；(iii) 它提高了系统间交叉 (ISC) 的量子产率，即它能够敏化级联中的次级光化学过程；(iv) 系链形成额外的杂环部分，咪唑烷-4，5-二酮，一种已知的药效团。整个光辅助级联是一种有效的复杂性构建过程，通过计算的步骤归一化复杂性指数量化，导致扩展的多杂环分子结构与天然产物（如紫杉醇）的复杂性相当，同时只需要从现成的化学原料中进行 2-4 个简单的合成步骤.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07598

文献信息

• <i>N</i>-Demethylation of <i>N,N</i>-Dimethylanilines by the Benzotriazole <i>N</i>-Oxyl Radical: Evidence for a Two-Step Electron Transfer−Proton Transfer Mechanism
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Daniele Raponi

  DOI：10.1021/jo100040y

  日期：2010.3.5

  The reaction of the benzotriazole N-oxyl radical (BTNO) with a series of 4-X-N,N-dimethylanilines (X = CN, CF3, CO2CH2CH3, CH3, OC6H5, OCH3) has been investigated in CH3CN. Product analysis shows that the radical, 4-X-C6H4N(CH3)CH2•, is first formed, which can lead to the N-demethylated product or the product of coupling with BTNO. Reaction rates were found to increase significantly by increasing the

  苯并三唑N-氧基自由基（BTNO）与一系列4-X- N，N-二甲基苯胺（X = CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3，CH 3，OC 6 H 5，OCH 3）已在CH 3 CN中进行了研究。产物分析表明，首先形成了自由基4-XC 6 H 4 N（CH 3）CH 2 •，这可能导致生成N-脱甲基产物或与BTNO偶联的产物。发现反应速率通过增加芳基取代基的供电子能力而显着提高（ρ + = -3.8）。使用给电子性取代基（X = CH 3，OC 6 H 5，OCH 3），未观察到分子间氘动力学同位素效应（DKIE）和基本的分子内DKIE。在具有吸电子取代基（X ＝ CN，CF 3，CO 2 CH 2 CH 3）的情况下，观察到分子间和分子内DKIE的实质值。这些结果可以根据N的电子转移机理来解释，N-二甲基苯胺到BTNO自由基，然后使苯胺自由基阳离子去质子化（ET-PT机理）。通过将Marcus方程应用于X
• Electron-Transfer Mechanism in the <i>N</i>-Demethylation of <i>N,N</i>-Dimethylanilines by the Phthalimide-<i>N</i>-oxyl Radical
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Maria Francesca Gerini、Osvaldo Lanzalunga

  DOI：10.1021/jo0503916

  日期：2005.6.1

  OPh, CF3, CO2Et, CN) has been investigated by product and kinetic analysis. PINO was generated in CH3CN by reaction of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with Pb(OAc)4 or, for the kinetic study of the most reactive substrates (X = OMe, OPh), with tert-butoxyl radical produced by 266 nm laser flash photolysis of di-tert-butyl peroxide. The reaction was found to lead to the N-demethylation of the N,N-dimethylaniline

  邻苯二甲酰亚胺的反应性Ñ朝向-1-氧基自由基（PINO）ñ若干4-X-取代的甲基C-H键N，N- -dimethylanilines（X = OME，OPH，CF 3，CO 2的Et，CN ）已通过产品和动力学分析进行了研究。通过N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）与Pb（OAc）4的反应在CH 3 CN中生成PINO，或者为了对最具反应性的底物（X = OMe，OPh）进行动力学研究，通过266 nm产生的叔丁氧基自由基生成PINO激光闪光过氧化二叔丁基。发现该反应导致N，N的N-去甲基化-二甲基苯胺的速率对取代基的给电子能力（ρ + = -2.5）和底物的氧化电位非常敏感。使用适当氘代的N，N-二甲基苯胺，对某些底物（X = OMe，CO 2 Et，CN）进行了分子间和分子内氘动力学同位素效应（DKIEs）的测量，结果如下。首先，发现分子内DKIE [（k H / k D）intra ]始终与分子间DKIE
• The Mechanism of Hydroaminoalkylation Catalyzed by Group 5 Metal Binaphtholate Complexes
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/ja211945m

  日期：2012.2.15

  The intermolecular hydroaminoalkylation of unactivated alkenes and vinyl arenes with secondary amines occurs readily in the presence of tantalum and niobium binaphtholate catalysts with high regio- and enantioselectivity (up to 98% ee). Mechanistic studies have been conducted in order to determine the kinetic order of the reaction in all reagents and elucidate the rate- and stereodetermining steps

  未活化的烯烃和乙烯基芳烃与仲胺的分子间氢氨基烷基化在具有高区域和对映选择性（高达 98% ee）的二萘酚钽和铌催化剂存在下很容易发生。已经进行了机理研究，以确定所有试剂中反应的动力学顺序，并阐明速率和立体确定步骤。已经评估了底物空间和电子特性对总反应速率的影响。该反应在胺和催化剂中是一级反应，而在高烯烃浓度下表现出在烯烃中的饱和。已经观察到非生产性反应事件，包括可逆的胺结合和芳烃 CH 活化。金属氮丙啶的形成是一个快速可逆的非解离过程，总反应速率受到酰胺交换或烯烃插入的限制，这得到了反应动力学、动力学同位素效应和同位素标记研究的支持。这些结果表明可以通过使用更缺电子的配体骨架来提高催化活性。
• Isotope effect profiles in the N-demethylation of N,N-dimethylanilines: a key to determine the pK_aof nonheme Fe(<scp>iii</scp>)–OH complexes
  作者：Alessia Barbieri、Martina De Gennaro、Stefano Di Stefano、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Marco Mazzonna、Giorgio Olivo、Barbara Ticconi

  DOI：10.1039/c5cc00411j

  日期：——

  pK_aof [(N4Py)Fe^III–OH]²⁺is obtained from the kinetic isotope effect profiles in theN-demethylation ofN,N-dimethylanilines promoted by [(N4Py)Fe^IVO]²⁺.

  通过[(N4Py)Fe^III–OH]²⁺在[(N4Py)Fe^IVO]²⁺促进的N,N-二甲基苯胺的N-去甲基化反应动力同位素效应剖面得到

  K_a。

• Sustainable and Affordable Synthesis of (Deuterated) <i>N</i>-Methyl/Ethyl Amines from Nitroarenes
  作者：Akash Mondal、Abhijith Karattil Suresh、Ganesan Sivakumar、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03595

  日期：2022.12.16

  affordable synthesis of (deuterated) N-methyl/ethyl amines directly from nitroarenes is disclosed. The reaction is catalyzed by a single-site manganese catalyst and involves tandem dehydrogenation, transfer hydrogenation, and borrowing hydrogenation. This catalytic protocol is highly selective and provides a facile method for the large-scale synthesis of a series of N-CH3/N-CD3 aniline derivatives with excellent

  公开了直接从硝基芳烃可持续和负担得起的（氘代）N-甲基/乙基胺的合成。该反应由单中心锰催化剂催化，包括串联脱氢、转移氢化和借位氢化。该催化方案具有高选择性，为大规模合成一系列具有优异官能团耐受性的N -CH 3 / N -CD 3苯胺衍生物提供了一种简便的方法。