1-trimethylsilylcyclopropyl methyl ketone | 86486-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilylcyclopropyl methyl ketone
• 英文别名: 1-acetyl-1-(trimethylsilyl)cyclopropane；(1-acetoxycyclopropyl)trimethylsilane；1-acetyl-1-trimethylsilylcyclopropane；1-(1-Trimethylsilylcyclopropyl)ethanone
• CAS: 86486-91-1
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: GMEFADUDSIPCBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilylcyclopropyl methyl ketone 在 三氯化铝 、 伯吉斯试剂 、 lithium 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~570.0 ℃ 、4.67 kPa 条件下， 反应 13.5h， 生成 2-Acetyl-bicyclo<3.3.0>oct-1-en
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的硅17：通过（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解进行环戊鞣化-1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子1

  摘要：

  已经研究了几种制备（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的替代方法。尽管1-硫代-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯确实令人满意地添加到羰基化合物中，并且随后的Simmons-Smith环丙烷化提供了所需的环丙基甲醇，但仍在寻找涉及1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子的更短途径。基于1-（三甲基甲硅烷基）-1-苯基-硫代环丙烷的还原锂化的序列证明不令人满意。相反，1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷的金属化有效地导致所需的甲醇，其脱水而没有重排。所得（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解以高收率提供了甲硅烷基取代的环戊烯。这些产物随后与各种亲电试剂的反应形成了新的通用5环环化序列的基础。记录了乙烯基环丙烷重排的分子内竞争研究以及通过离子途径诱导Si取代的3元环的环扩展的其他尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88590-2
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-trimethylsilylcyclopropyl)ethanol 在 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到1-trimethylsilylcyclopropyl methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的硅17：通过（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解进行环戊鞣化-1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子1

  摘要：

  已经研究了几种制备（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的替代方法。尽管1-硫代-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯确实令人满意地添加到羰基化合物中，并且随后的Simmons-Smith环丙烷化提供了所需的环丙基甲醇，但仍在寻找涉及1-三甲基甲硅烷基环丙基阴离子的更短途径。基于1-（三甲基甲硅烷基）-1-苯基-硫代环丙烷的还原锂化的序列证明不令人满意。相反，1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）环丙烷的金属化有效地导致所需的甲醇，其脱水而没有重排。所得（1-三甲基甲硅烷基环丙基）乙烯的热解以高收率提供了甲硅烷基取代的环戊烯。这些产物随后与各种亲电试剂的反应形成了新的通用5环环化序列的基础。记录了乙烯基环丙烷重排的分子内竞争研究以及通过离子途径诱导Si取代的3元环的环扩展的其他尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88590-2

文献信息

• β-Trimethylsilyl Cyclopropylcarbenes
  作者：Xavier Creary、Mark A. Butchko

  DOI：10.1021/jo001112b

  日期：2001.2.1

  derived from trimethylsilyl migration. These reactions were interpreted in terms of rapid trimethylsilyl migration to carbene-like centers that compete effectively with ring expansion processes of cyclopropylcarbenes. Computational studies (B3LYP/6-31G) suggest that cyclopropyl stabilization of carbenes is more effective than beta-trimethylsilyl stabilization. However, beta-trimethylsilyl stabilized conformations

  环丙基三甲基甲硅烷基甲基酮的甲苯磺酰derivative衍生物的原位生成的锂盐的热分解产生1-环丙基-1-三甲基甲硅烷基乙烯，这是甲硅烷基专有的迁移产物。1-三甲基甲硅烷基环丙基烷基酮的甲苯磺酰derivatives衍生物的钠盐的热分解也得到了衍生自三甲基甲硅烷基迁移的亚甲基环丙烷产物。这些反应是根据三甲基甲硅烷基快速迁移到卡宾样中心来解释的，这些中心可与环丙基卡宾的扩环过程有效竞争。计算研究（B3LYP / 6-31G）表明，卡宾的环丙基稳定作用比β-三甲基甲硅烷基稳定作用更有效。但是，很容易获得β-三甲基甲硅烷基稳定的构象，这些构象可能导致甲硅烷基迁移。甲基-1-三甲基甲硅烷基环丙基卡宾有两个最小能量构象，27，这些构象相互转化的旋转势垒（5.4 kcal / mol）大大低于母体环丙基卡宾（15 kcal / mol）。提出了在卡宾空轨道与相邻的Si-C sigma-轨道之间的过渡态
• Desilylative condensation reactions of electronegatively substituted 1-(trimethylsilyl)cyclopropanes1
  作者：Craig Blankenship、Gregory J. Wells、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86653-9

  日期：1988.1
• Silicon in organic synthesis. 27. A method for the generation of electronegatively substituted cyclopropyl anions under preparatively useful conditions. Aldol condensation with carbonyl partners
  作者：Leo A. Paquette、Craig Blankenship、Gregory J. Wells

  DOI：10.1021/ja00333a068

  日期：1984.10
• Preparation and some reactions of 1-(trimethylsilyl)cyclopropanol and its trimethylsilyl ether
  作者：Robert F. Cunico、Chia Piao Kuan

  DOI：10.1021/jo00225a090

  日期：1985.12
• PAQUETTE, L. A.;WELLS, G. J.;HORN, K. A.;YAN, TU-HSIN, TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 3, 263-266
  作者：PAQUETTE, L. A.、WELLS, G. J.、HORN, K. A.、YAN, TU-HSIN

  DOI：——

  日期：——