methyl-2,4-hexadienyl ether | 16277-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-2,4-hexadienyl ether
• 英文别名: 1-methoxy-2,4-hexadiene；1-methoxy-2,6-hexadiene；(e,e)-1-(Methoxymethyl)-4-methyl-1,3-butadiene；(2E,4E)-1-methoxyhexa-2,4-diene
• CAS: 16277-66-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: BEBPZRNATTZJGY-VNKDHWASSA-N

物化性质

• 沸点：
  134.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.814±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-2,4-hexadienyl ether 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-Methoxymethyl-8-methyl-[1,4]naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  Mashraqui, Sabir; Keehn, Philip, Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 8, p. 637 - 646

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到methyl-2,4-hexadienyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸模板上组分的自组装催化对映选择性Diels-Alder反应。

  摘要：

  2,4-己二烯醇与丙烯酸甲酯的热Diels-Alder反应是非选择性的。通过同时将二烯和亲二烯体配位到手性双金属路易斯酸催化剂上，发生LACASA-DA反应并完全控制区域，非对映体和对映体选择性，从而得到单一加合物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051262e

文献信息

• Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Masanari Kimura、Akihiro Ezoe、Masahiko Mori、Keisuke Iwata、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja0608904

  日期：2006.7.1

  Ni(acac)(2) catalyzes homoallylation of aldehydes with 1,3-dienes in the presence of triethylborane. Triethylborane serves as a reducing agent delivering a formal hydride to the C2 position of 1,3-dienes, thus generating a formal homoallyl anion species and enabling the novel homoallylation of aldehydes. The reaction proceeds smoothly at room temperature in the absence of any phosphane or nitrogen

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Silver-Catalyzed Aziridination of Dienes: Scope, Mechanistic Studies, and Ring-Opening Reactions
  作者：Josep Llaveria、Álvaro Beltrán、W. M. C. Sameera、Abel Locati、M. Mar Díaz-Requejo、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja412547r

  日期：2014.4.9

  of 2,4-diene-1-ols in a chemo-, regio-, and stereoselective manner to give vinylaziridines in high yields by means of the metal-mediated transfer of NTs (Ts = p-toluensulfonyl) units from PhI═NTs. The preferential aziridination occurs at the double bond neighboring to the hydroxyl end in ca. 9:1 ratios that assessed a very high degree of regioselectivity. The reaction with the silver-based catalysts

  带有三吡唑基硼酸酯配体 (Tp(x)) 的银配合物以化学、区域和立体选择性的方式催化 2,4-diene-1-ols 的氮丙啶化，通过金属介导的转移以高产率得到乙烯基氮丙啶来自 PhI=NTs 的 NTs（Ts = 对甲苯磺酰基）单元。优先氮丙啶化发生在与羟基末端相邻的双键上。9:1 的比率评估了非常高的区域选择性。与银基催化剂的反应以立体定向方式进行，即，C=C 键的初始构型保持在氮丙啶产物（顺式或反式）中。借助 DFT 研究解释了区域选择性的程度，其中 2,4-二烯-1-醇的 OH 基团的导向作用起着关键作用。新氮丙啶开环的有效策略，
• Dicobalt Octacarbonyl-Catalyzed Tandem Cycloaddition Reaction between Diyne and Diene under CO
  作者：Seung Uk Son、Young Keun Chung、Sueg-Geun Lee

  DOI：10.1021/jo0005969

  日期：2000.9.1

  CH(2)Cl(2) at 110 degrees C under 30 atm CO for 18 h afforded a 5.5.6 tricyclic enone in high yields. For unsymmetrical dienes such as 2-methyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1, 3-pentadiene, and 3-methyl-1,3-pentadiene, two separable regioisomers were obtained. The catalytic reactions described are experimentally quite simple and provide a very useful synthetic procedure for the syntheses of [5.5.6] tricyclic

  用Co（2）（CO）（8）（5 mol）处理1,7-二苯基-1,6-庚二炔和对称丁二烯，例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯和1,3-环己二烯在110°C下，在30个大气压的CO下于CH（2）Cl（2）中溶解18％的氢，以高收率提供了5.5.6三环烯酮。对于不对称二烯，例如2-甲基-1,3-丁二烯，2-甲基-1、3-戊二烯和3-甲基-1,3-戊二烯，获得了两种可分离的区域异构体。所描述的催化反应在实验上非常简单，并为[5.5.6]三环烯酮的合成提供了非常有用的合成方法。
• Intramolecular Diels−Alder Reaction by Self-Assembly of the Components on a Lewis Acid Template
  作者：Dale E. Ward、Mohammad Saeed Abaee

  DOI：10.1021/ol0067235

  日期：2000.11.1

  Diels-Alder reactions of 2,4-hexadienol or its O-methyl ether with acrylate derivatives at 120 degrees C give mixtures of the four possible adducts with low selectivity. At ambient temperature and in the presence of Mg(II) or Al(III) Lewis acids, reactions of the dienol (but not the ether) are highly selective. Control experiments suggest that the Lewis acid serves both to tether the diene and dienophile

  2,4-己二烯醇或其O-甲基醚与丙烯酸酯衍生物在120摄氏度下的Diels-Alder反应在低选择性下产生了四种可能的加合物的混合物。在环境温度和Mg（II）或Al（III）路易斯酸的存在下，二烯醇（而不是醚）的反应具有很高的选择性。对照实验表明，路易斯酸既能束缚二烯和亲二烯体，又能诱导所得“自组装”中间体的“分子内”反应。
• Mashraqui, Sabir; Keehn, Philip, Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 8, p. 637 - 646
  作者：Mashraqui, Sabir、Keehn, Philip

  DOI：——

  日期：——