4-(tert-butyldimethylsilyl)hydroxymethyl-2-cyclopentene-1-one | 173776-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(tert-butyldimethylsilyl)hydroxymethyl-2-cyclopentene-1-one
• 英文别名: (+/-)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)methyl-2-cyclopentenone；4-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)cyclopent-2-enone；4-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 173776-29-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: XAJVKIPCLNBBAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyl)hydroxymethyl-2-cyclopentene-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 cis-(+/-)-2-Amino-6-chloro-9-<4-(hydroxymethyl)-2-cyclopenten-1-yl>-9H-purine
  参考文献：
  名称：

  活化环丙烷的新亲核开环和（+/-）-carbovir的正式合成。

  摘要：

  具有双活化环丙烷环的双环[3.1.0]己烷1与乙酸和乙酸钾在DMSO中的反应顺利进行，从而以高收率得到加合物2。有效的抗HIV药物（+/-）-carbovir（9）的正式总合成是通过烯丙醇7分8步将2转化为已知的前体8进行的，包括区域选择性引入双键（4至5 ）和使用Mitsunobu反应（7至8）连接核碱基。

  DOI：

  10.1271/bbb.59.2091
• 作为产物：
  描述：

  (2R*,3R*)-2-methoxycarbonyl-3-acetoxymethylcyclopentanone 在 咪唑 、 sodium periodate 、 水 、 potassium carbonate 、 sodium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 4-(tert-butyldimethylsilyl)hydroxymethyl-2-cyclopentene-1-one
  参考文献：
  名称：

  活化环丙烷的新亲核开环和（+/-）-carbovir的正式合成。

  摘要：

  具有双活化环丙烷环的双环[3.1.0]己烷1与乙酸和乙酸钾在DMSO中的反应顺利进行，从而以高收率得到加合物2。有效的抗HIV药物（+/-）-carbovir（9）的正式总合成是通过烯丙醇7分8步将2转化为已知的前体8进行的，包括区域选择性引入双键（4至5 ）和使用Mitsunobu反应（7至8）连接核碱基。

  DOI：

  10.1271/bbb.59.2091

文献信息

• Diastereocontrol in Lewis acid-catalyzed Michael reactions of 4-siloxycyclopentenone with ketene silyl acetals: Stereoelectronic vs. steric effect
  作者：Junzo Otera、Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi、Kei-ichi Hirai、Jin-Hua Gu、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02174-a

  日期：1995.1

  are shown to proceed with sterically unfavorable syn preference (to the siloxy group) when steric demand of the acetals is trivial, whereas β-substitution of acetals results in reversal of diastereoselection. These results are discussed in terms of the stereoelectronic vs. steric effect.

  当乙缩醛的空间需求微不足道时，标题反应显示出在空间上不利的顺式（相对于甲硅烷氧基）的进行，而乙缩醛的β-取代导致非对映选择性的逆转。这些结果将根据立体电子与空间效应进行讨论。
• Application of a [6+4] cycloaddition strategy toward the total synthesis of CP-225,917
  作者：James A. Ashenhurst、Ljubomir Isakovic、James L. Gleason

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.071

  日期：2010.1

  The application of a [6+4] cycloaddition strategy toward the synthesis of CP-225,917 is described.

  描述了[6 + 4]环加成策略在CP-225,917合成中的应用。
• CP-225,917 synthetic studies: unusual hydroboration regioselectivity influenced by remote functional groups
  作者：James A. Ashenhurst、James L. Gleason

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.118

  日期：2008.1

  Hydroboration–oxidation of 1,1-disubstituted alkenes with borane–methyl sulfide complex in bridged tricyclic intermediates of the CP-225,917 ring system were observed to produce significant quantities of tertiary alcohol products. This net Markovnikov addition of water across an alkene is influenced by a combination of remote functional groups. Computations at the B3LYP/6-31G∗ level of theory correctly

  在CP-225,917环系统的桥接三环中间体中，用硼烷-甲基硫醚络合物进行的1,1-二取代烯烃的硼氢化氧化反应可产生大量的叔醇产物。整个烯烃的净马尔科夫尼科夫净加水量受远程官能团的组合影响。在理论上以B3LYP / 6-31G *水平进行的计算正确地预测了选择性的逆转，并指示选择性除去官能团以恢复对伯醇的选择性。
• Stable 5-Substituted Cyclopentadienes for the Diels-Alder Cycloaddition and their Application to the Synthesis of Palau'amine
  作者：Jonathan Hudon、Timothy A. Cernak、James A. Ashenhurst、James L. Gleason

  DOI：10.1002/anie.200803344

  日期：2008.11.3