4-(p-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxol-4-en-2-one | 173604-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(p-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxol-4-en-2-one
• 英文别名: 4-(4-Methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxol-2-one
• CAS: 173604-84-7
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: NRZYRNJBKDYKHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxol-4-en-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到4-(bromomethyl)-5-(p-methoxyphenyl)-1,3-dioxol-4-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  研究（Oxodioxolenyl）氨基甲酸甲酯作为手性胺的非手性生物可逆前药部分。

  摘要：

  描述了氨基甲酸（氧二氧杂环戊烯基）甲基酯的制备及其作为手性伯胺和仲氨基功能药物的新型非手性前药部分的评价。制备了在二氧戊烯酮环上具有5-甲基，5-苯基和5-茴香基取代基（5a，5b和5c）的3,4-二甲氧基苯乙胺的4-（氨基甲酰基甲基）-2-氧代-1,3-二氧戊烯衍生物作为模型胺的前药，其是通过一步法进行的，包括从这些氨基甲酸酯的适当取代的开环中置换对硝基苯酚，导致级联反应，从而导致母体胺药物的快速定量再生。尽管5-苯基-（1b）和5-茴香基-4-甲基-1的水解速率，pH 7.4磷酸盐缓冲液中的3-dioxol-4-en-2-one（1c）比5-甲基取代的类似物（1a）快2-3倍。该前药策略在手性纤维蛋白原受体拮抗剂L-734,217上的应用产生了一种前药，在体外大鼠和狗血浆中定量转化，母体药物在狗中的口服生物利用度为23 +/- 6％。

  DOI：

  10.1021/jm9506175
• 作为产物：
  描述：

  1-p-anisyl-2-(formyloxy)-propan-1-one 在 盐酸 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(p-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxol-4-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  研究（Oxodioxolenyl）氨基甲酸甲酯作为手性胺的非手性生物可逆前药部分。

  摘要：

  描述了氨基甲酸（氧二氧杂环戊烯基）甲基酯的制备及其作为手性伯胺和仲氨基功能药物的新型非手性前药部分的评价。制备了在二氧戊烯酮环上具有5-甲基，5-苯基和5-茴香基取代基（5a，5b和5c）的3,4-二甲氧基苯乙胺的4-（氨基甲酰基甲基）-2-氧代-1,3-二氧戊烯衍生物作为模型胺的前药，其是通过一步法进行的，包括从这些氨基甲酸酯的适当取代的开环中置换对硝基苯酚，导致级联反应，从而导致母体胺药物的快速定量再生。尽管5-苯基-（1b）和5-茴香基-4-甲基-1的水解速率，pH 7.4磷酸盐缓冲液中的3-dioxol-4-en-2-one（1c）比5-甲基取代的类似物（1a）快2-3倍。该前药策略在手性纤维蛋白原受体拮抗剂L-734,217上的应用产生了一种前药，在体外大鼠和狗血浆中定量转化，母体药物在狗中的口服生物利用度为23 +/- 6％。

  DOI：

  10.1021/jm9506175

文献信息

• An Organocatalytic Route to <i>endo</i>‐Vinylene Carbonates from Carbon Dioxide‐Based <i>exo</i>‐Vinylene Carbonates
  作者：Chang Qiao、Philipp D. Engel、Levi A. Ziegenhagen、Frank Rominger、Ansgar Schäfer、Peter Deglmann、Peter Rudolf、Peter Comba、A. Stephen K. Hashmi、Thomas Schaub

  DOI：10.1002/adsc.202301374

  日期：2024.1.30

  An organocatalytic route has been developed for the isomerization of exo‐vinylene carbonates (exo‐VCs) to endo‐vinylene carbonates (endo‐VCs). The exo‐VC starting material can easily be obtained from propargylic alcohols via cyclization with carbon dioxide. In this study, these exo‐VCs are shown to isomerize to the thermodynamically more stable endo‐VCs in the presence of an N‐heterocyclic base and phenol. Density functional theory (DFT) studies were conducted to elucidate the mechanism, tackling difficulties of the description of charge separation steps. This isomerization process delivers an ample diversity of endo‐VCs in good to excellent yields and chemoselectivities under mild reaction conditions.

  摘要 开发了一种将外乙烯基碳酸酯（exo-VCs）异构化为内乙烯基碳酸酯（endo-VCs）的有机催化路线。外乙烯基碳酸酯起始原料可以很容易地从丙炔醇中通过与二氧化碳的环化反应获得。本研究表明，在 N-杂环碱和苯酚存在下，这些外-VC 会异构化成热力学上更稳定的内-VC。为了阐明其机理，我们进行了密度泛函理论（DFT）研究，以解决电荷分离步骤描述方面的难题。在温和的反应条件下，这一异构化过程产生了多种多样的内 VCs，产率和化学选择性都非常好。