用未桥连的稀土金属茂 (Cp2LnX) 引发稀土金属介导的乙烯基膦酸酯聚合遵循复杂的反应途径。根据 X 的性质,引发可以通过提取乙烯基膦酸酯的酸性 α-CH(例如,对于 X = Me,CH2TMS),通过 X 到配位单体的亲核转移(例如,对于 X = Cp, SR) 或通过单体(即供体)诱导的配体交换反应形成平衡状态的 Cp3Ln(例如,对于 X = Cl,OR),其用作活性起始物质。通过质谱端基分析确定,不同的起始也可能同时发生(例如,对于 X = N(SiMe2H)2)。介绍了具有快速传播和相对缓慢引发的活性聚合动力学分析的一般差分方法。所形成聚合物的单体转化率和分子量的时间分辨分析可以确定整个反应过程中的引发剂效率。使用这种归一化方法,稀土金属介导的乙烯基膦酸酯 GTP 显示遵循 Yasuda 型单金属增长机制,其中聚合物膦酸酯被单体的 SN2 型缔合置换作为速率决定步骤。乙烯基膦酸酯
用未桥连的稀土金属茂 (Cp2LnX) 引发稀土金属介导的乙烯基膦酸酯聚合遵循复杂的反应途径。根据 X 的性质,引发可以通过提取乙烯基膦酸酯的酸性 α-CH(例如,对于 X = Me,CH2TMS),通过 X 到配位单体的亲核转移(例如,对于 X = Cp, SR) 或通过单体(即供体)诱导的配体交换反应形成平衡状态的 Cp3Ln(例如,对于 X = Cl,OR),其用作活性起始物质。通过质谱端基分析确定,不同的起始也可能同时发生(例如,对于 X = N(SiMe2H)2)。介绍了具有快速传播和相对缓慢引发的活性聚合动力学分析的一般差分方法。所形成聚合物的单体转化率和分子量的时间分辨分析可以确定整个反应过程中的引发剂效率。使用这种归一化方法,稀土金属介导的乙烯基膦酸酯 GTP 显示遵循 Yasuda 型单金属增长机制,其中聚合物膦酸酯被单体的 SN2 型缔合置换作为速率决定步骤。乙烯基膦酸酯