(s)-Methyl 2-(t-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-pentanoate | 251920-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (s)-Methyl 2-(t-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-pentanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpentanoate
• CAS: 251920-71-5
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: DHKPERCQHSAJHL-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  264.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (s)-Methyl 2-(t-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-pentanoate 在 水 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.42h， 生成 benzyl (S)-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpentanoyl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-Methanobactin OB3b** 的模板化全合成

  摘要：

  首次全合成了 Cu(I)-methanobactin OB3b（一种独特的类癌菌素）。主要特征是用于获得两种前所未有的吖内酯结构单元的环脱水-硫代酰化序列和用于实现甲烷杆菌肽主链环化的金属离子模板。

  DOI：

  10.1002/anie.202304901
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-羟基-4-甲基戊酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(s)-Methyl 2-(t-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过手性池衍生的α-重氮-γ-羟基-β-酮砜的分子内CH插入反应合成环戊烷结构单元

  摘要：

  通过对映体纯的α-重氮-γ-羟基-β-酮砜12的容易的Rh催化的分子内CH插入反应制备了高度官能化的环戊酮结构单元13，该对映体又衍生自α-羟基酸2。还由13制备环状γ-羟基乙烯基砜16。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01619-8

文献信息

• Antineoplastic Agents. 561. Total Synthesis of Respirantin^1a
  作者：George R. Pettit、Thomas H. Smith、Song Feng、John C. Knight、Rui Tan、Robin K. Pettit、Peter A. Hinrichs

  DOI：10.1021/np0680735

  日期：2007.7.1

  Total synthesis of the 18-membered ring cyclodepsipeptide believed to be respirantin (1b) has been achieved. The key step in the synthesis is an intramolecular transesterification of the beta-ketoester alcohol 6 to afford the protected macrocycle 5. The synthetic product was shown to be identical to a natural product presumed to be respirantin (1b), and the absolute stereochemistry of six of the seven

  已实现了据信是respirantin（1b）的18元环环二肽的全合成。合成的关键步骤是将β-酮酸酯醇6进行分子内酯交换，以提供受保护的大环5。合成产物显示与假定为respirantin（1b）的天然产物相同，并且绝对立体化学为6环二肽1b的七个不对称中心明确建立。发现Respirantin（1b）是癌细胞生长的显着抑制剂，与抗生素的抗霉素家族有关。
• A Silicon Tether Approach for Addition of Functionalized Radicals to Chiral α-Hydroxyhydrazones:  Diastereoselective Additions of Hydroxymethyl and Vinyl Synthons
  作者：Gregory K. Friestad、Sara E. Massari

  DOI：10.1021/jo035405r

  日期：2004.2.1

  Stereocontrolled additions of hydroxymethyl and vinyl groups to chiral α-hydroxyhydrazones can be achieved by radical cyclizations using bromomethyl or vinyl radical precursors tethered via a temporary silicon connection. Tin-mediated 5-exo radical cyclization of α-hydroxyhydrazones using a silicon-tethered bromomethyl group, followed by oxidative removal of the tether, provides anti-2-hydrazino 1

  羟基甲基和乙烯基向手性α-羟基hydr的立体控制加成可以通过使用经由临时硅连接拴系的溴甲基或乙烯基自由基前体的自由基环化来实现。使用硅连接的溴甲基基团，锡介导的α-羟基hydr的5-exo自由基环化，然后氧化脱除该链，可提供高收率的抗-2-肼基1,3-二醇。串联硅烷基乙烯基的α-羟基hydr的串联噻吩基自由基加成环化，然后用氟化钾处理，得到无环烯丙基抗-肼醇的收率很高。巯基加成环化方法已成功扩展到使用α，β-二羟基hydr，而无需事先保护或不进行羟基区分。两种反应类型的非对映选择均随附加基团A值的增加而增加，这与Beckwith-Houk模型对5-己烯基自由基环化中立体控制的预测相符。
• A Silicon Tether Approach for Diastereocontrol in Radical Addition to Chiral Hydrazones
  作者：Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/ol991059h

  日期：1999.11.1

  A radical carbon-carbon bond construction approach to chiral a branched amines is presented. Stereocontrolled radical addition to chiral hydrazones can be achieved by virtue of conformational constraints imposed during cyclizations using a temporary silicon connection. Oxidative removal of the tether completes the hydroxymethylation process to afford anti-2-hydrazino-1,3-diols in good yield. The 1,2-induction increases with increasing A values of the appended groups, consistent with prediction by the Beckwith-Houk model for stereocontrol in 5-hexenyl radical cyclizations.