Ethyl 5-(4-bromophenyl)-3-oxopent-4-enoate | 955009-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Ethyl 5-(4-bromophenyl)-3-oxopent-4-enoate
• CAS: 955009-14-0
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₃
• 分子量: 297.148
• InChiKey: OXBYVEOGAFHPGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-acetyl-2,3-dihydro-3-(2-phenylmethylene)-2H-indol-2-one 、 Ethyl 5-(4-bromophenyl)-3-oxopent-4-enoate 在 C₁₅H₂₂N₄O₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以97%的产率得到ethyl 1'-acetyl-6-(4-bromophenyl)-4-hydroxy-2'-oxo-2-phenylspiro[cyclohex[3]ene-1,3'-indoline]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称形式[4 + 2]环加成合成高光学纯度的螺[4-环己酮-1,3'-oxododoline]衍生物

  摘要：

  Nazarov试剂和亚甲基吲哚满酮的双官能有机催化不对称形式[4 + 2]环加成反应，可得到具有出色对映选择性（最高98％ee）的螺[4-环己酮-1,3'-氧代吲哚啉]衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol100020v

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic [4 + 1] Annulations: Enantioselective Construction of Multifunctionalized Spirocyclopentane Oxindoles Bearing α,α-Disubstituted α-Amino-β-keto Esters
  作者：Chuan-Chuan Wang、Jian Huang、Xin-Hao Li、Søren Kramer、Guo-Qiang Lin、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00927

  日期：2018.5.18

  α-disubstituted α-amino-β-keto esters was achieved through [4 + 1] annulation of oxindoles and α-imine-β-oxo-γ,δ-unsaturated esters under mild conditions in good yields (up to 82%) and stereoselectivities (up to >20:1 dr, 96% ee). The reaction is amenable to gram scale synthesis using catalyst loading as low as 1 mol %. The corresponding chiral α,α-disubstituted α-amino-β-keto esters could be easily transformed

  通过在温和的条件下，于[4 +1]环化吲哚和α-亚胺-β-氧代-γ，δ-不饱和酯，可以实现具有α，α-二取代的α-氨基-β-酮基酯的螺硫辛酯的高对映选择性。良率（高达82％）和立体选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。该反应适合于使用低至1mol％的催化剂负载进行克规模的合成。相应的手性α，α-二取代的α-氨基-β-酮基酯可以很容易地转化为环戊[ b ]吲哚衍生物，而不会破坏对映体纯度。
• A General Organocatalyzed Michael–Michael Cascade Reaction Generates Functionalized Cyclohexenes
  作者：Patrick G. McGarraugh、Joshua H. Jones、Stacey E. Brenner-Moyer

  DOI：10.1021/jo201140a

  日期：2011.8.5

  to α,β-unsaturated aldehydes are susceptible to multiple subsequent reaction pathways. We designed cyclic unsaturated β-ketoester substrates that enabled the development of the first diphenyl prolinol silyl ether catalyzed Michael–Michael cascade reaction initiated by a β-dicarbonyl Michael donor to form cyclohexene products. The reaction conditions we developed for this Michael–Michael cascade reaction

  尽管 β-二羰基化合物通常用作迈克尔供体，但不饱和 β-酮酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成反应产生的中间体容易受到多个后续反应途径的影响。我们设计了环状不饱和 β-酮酯底物，能够开发第一个二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化由 β-二羰基迈克尔供体引发的迈克尔-迈克尔级联反应形成环己基烯产品。我们为这种迈克尔-迈克尔级联反应开发的反应条件也适用于各种线性不饱和β-酮酯底物，包括一些以前在迈克尔-迈克尔级联反应中无效的相同线性不饱和β-酮酯底物。因此，这些研究表明，改变简单的反应条件，例如溶剂和添加剂，可以使相同的底物进行不同的级联反应，从而获得不同的分子支架。这些研究还最终开发了通用的有机催化迈克尔-迈克尔级联反应，该反应可生成具有多达四个立体中心的高度官能化环己烯，产率高达 97%、32:1 dr 和 99% ee，从各种不饱和β-酮酯。
• Asymmetric Organocatalytic [4 + 1] Annulations Involving a Polarity Reversal Process: A Tandem Catalytic Approach to Highly Functionalized Spiropyrazolone Derivatives
  作者：Chang-Yin Tan、Hong Lu、Jia-Lu Zhang、Jin-Yu Liu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02684

  日期：2020.1.17

  A tandem catalytic strategy for the asymmetric synthesis of spirocyclopentanone pyrazolones bearing three contiguous stereocenters and two quaternary carbons with good stereoselectivities has been developed. This strategy, using pyrazolones as efficient C1 synthons and involving a polarity reversal process, not only overcame the energy barrier of the dearomatization process but also avoided nucleophilic

  已开发了一种串联催化策略，用于不对称合成螺环戊酮吡唑啉酮，其具有三个连续的立体中心和两个具有良好立体选择性的季碳。这种使用吡唑啉酮作为有效的C1合成子并涉及极性反转过程的策略，不仅克服了脱芳香化过程的能垒，而且避免了烯醇互变异构体中羟基的亲核加成。此外，可用Lawesson试剂将螺环戊酮转化为螺环己酰胺吡唑啉酮。
• Multiple Hydrogen-Bonding Bifunctional Thiourea-Catalyzed Asymmetric Dearomative [4 + 2] Annulation of 3-Nitroindoles: Highly Enantioselective Access to Hydrocarbazole Skeletons
  作者：Deng-Feng Yue、Jian-Qiang Zhao、Xiao-Zhen Chen、Yan Zhou、Xiao-Mei Zhang、Xiao-Ying Xu、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02068

  日期：2017.9.1

  A method for the enantioselective construction of hydrocarbazole skeletons through dearomative [4 + 2] annulation of 3-nitroindoles with Nazarov reagents is reported. The reactions use multiple hydrogen-bonding bifunctional thiourea as catalyst and are highly diastereo- and enantioselective (up to >20:1 dr and >99% ee). The protocol was demonstrated by preparative-scale experiment and the versatile

  报道了一种通过使用Nazarov试剂将3-硝基吲哚脱芳香性[4 + 2]脱环而对羟基构筑咔唑骨架的方法。该反应使用多个氢键合双官能硫脲作为催化剂，并且高度非对映体和对映体选择性（高达> 20：1 dr和> 99％ee）。制备规模的实验和产品的多功能转化证明了该方案。催化剂中的多个氢键在反应性和立体选择性中起关键作用。
• [2+2+1+1] Cycloaddition Reaction of 1,3,5‐Triazinanes with Methylene Compounds: Approach to Hexahydropyrimidines
  作者：Yuting Tian、Ziyang Chen、Kexin Su、Yongsheng Zheng、Jikai Liu

  DOI：10.1002/adsc.202300490

  日期：2023.11.21

  An acetic acid-catalyzed [2+2+1+1] cycloaddition of 1,3,5-triazinanes with methylene compounds was developed. This protocol provides an access to hexahydropyrimidines (HHPs) (25 examples) in 35–99% yields under mild conditions in 2 hours. The potential application of this method was demonstrated by gram-scale synthesis. Preliminary mechanistic investigation was conducted to elucidate the possible mechanism

  开发了乙酸催化的 1,3,5-三嗪与亚甲基化合物的 [2+2+1+1] 环加成反应。该方案提供了在温和条件下 2 小时内以 35-99% 的产率获得六氢嘧啶 (HHP)（25 个示例）的方法。通过克级合成证明了该方法的潜在应用。进行了初步的机制研究以阐明可能的机制。这项工作代表了 1,3,5-三嗪烷与活性亚甲基化合物之间的 [2+2+1+1] 环加成反应的未知例子。