摘要:
研究了代表性的三甲基甲硅烷基烯烃在四氢呋喃水溶液中的氧化汞-脱汞(OM-DM)。乙烯基三甲基硅烷仅以90%的产率提供抗马氏化学醇,2-三甲基甲硅烷基乙醇。烯丙基三甲基硅烷主要得到乙酸烯丙汞,其进一步反应得到1,3-二聚2-丙醇。该物质与烯丙基三甲基硅烷缓慢反应,生成烯丙基乙酸汞。3-丁烯-1-基三甲基硅烷仅以99%的产率得到马氏化学产物,即1-三甲基甲硅烷基-3-丁醇。顺式-1-丙烯基-三甲基硅烷与裂解产物一起以44%的产率得到1-三甲基甲硅烷基-2-丙醇。PMR发现其中一种产物2-丙醇的形成源自顺式OM-DM乙酸-1-丙烯基乙酸汞,得到1,1-二聚2-丙醇。同时的oxymercuration顺-1-丙烯基-乙酸汞被区域特异性赋予汞α的独家放置到硅,它是完全nonstereospecific给出非对映体加成物的等量。2-丙烯基三甲基硅烷(XIX)的OM-DM仅导致去甲硅烷基化和氧化产物。讨