(2R,6R)-(+)-(6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-6-pyran-2-yl)methanol | 321994-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2R,6R)-(+)-(6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-6-pyran-2-yl)methanol
• 英文别名: ((2R,6R)-6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methanol；((2R,6R)-6-propoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methanol；[(2R,6R)-6-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methanol
• CAS: 321994-98-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: ATAXEOBATHQBJC-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,6R)-(+)-(6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-6-pyran-2-yl)methanol 在 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 dimsyl lithium 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2'R,6'R,8E,10E,14Z,16E,3R,4R,5R,6S,7R,13R)-(+)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-17-(5',6'-dihydro-2'H-2'-isopropoxypyran-6'-yl)-15-ethyl-6-hydroxy-3,5,7,9,13-pentamethylheptadeca-8,10,14,16-tetraene
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (2R,6R)-(+)-(6-isopropoxy-3,6-dihydro-2H-6-pyran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of the C1–C12 subunit of (−)-callystatin A

  摘要：

  A stereoselective synthesis of the C1-C12 fragment of callystatin A is disclosed. The two stereocenters at C5 and C10 were created by an organocatalytic reaction and a diastereoselective alkylation, respectively. The trisubstituted double bond was introduced by a hydroxy directed hydrostannylation followed by the Negishi reaction. The lactone ring resulted from a ring-closing metathesis reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.05.089

文献信息

• First total synthesis and determination of the absolute configuration of strictifolione, a new 6-(ω-phenylalkenyl)-5,6-dihydro-α-pyrone, isolated from Cryptocarya strictifolia
  作者：Lia Dewi Juliawaty、Yoshimi Watanabe、Mariko Kitajima、Sjamsul Arifin Achmad、Hiromitsu Takayama、Norio Aimi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02181-0

  日期：2002.11

  Starting from (S)-malic acid and (S)-glycidol, the first total synthesis of strictifolione, a new 6-(ω-phenylalkenyl)-5,6-dihydro-α-pyrone isolated from Cryptocarya strictifolia, was accomplished, which confirmed its structure including the absolute configuration of the asymmetric centers.

  从（起始小号） -苹果酸和（小号） -缩水甘油，strictifolione的第一全合成，新的6-（ω-phenylalkenyl）-5,6-二氢-α吡喃酮从分离桂strictifolia，被完成的，这证实了其结构，包括不对称中心的绝对构型。
• Oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes as Templates for the Stereoselective Synthesis of Polypropionates: Total Synthesis of Callystatin A and C19-<i>epi</i>-Callystatin A
  作者：Mark Lautens、Timothy Stammers

  DOI：10.1055/s-2002-34386

  日期：——

  The total synthesis of the polyketide natural product callystatin A and its novel analog C19-epi-callystatin A is described. Our strategy features the use of an enantiomerically pure oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene as a template for the stereocontrolled preparation of the C15-C21 polypropionate region.

  描述了聚酮化合物天然产物 callystatin A 及其新型类似物 C19-epi-callystatin A 的全合成。我们的策略的特点是使用对映体纯的 oxabicyclo[3.2.1]oct-6-ene 作为立体控制制备 C15-C21 聚丙酸酯区域的模板。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Callystatin A Employing the SAMP/RAMP Hydrazone Alkylation Methodology
  作者：Jose L. Vicario、Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol0256116

  日期：2002.3.1

  [structure: see text] The asymmetric total synthesis of (-)-callystatin A has been achieved. The key steps generating the stereogenic centers rely on the asymmetric alpha-alkylation of aldehydes or ketones exploiting the SAMP/RAMP hydrazone alkylation methodology, as well as an enzymatic enantioselective reduction of a 3,5-dioxocarboxylate. For the construction of the alkene moieties, highly selective

  [结构：见正文]已实现（-）-卡利他汀A的不对称全合成。生成立体异构中心的关键步骤依赖于利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法以及3,5-二氧代羧酸酯酶促对映选择性还原的醛或酮的不对称α-烷基化。为了构建烯烃部分，采用了高度选择性的Wittig或Horner-Wadsworth-Emmons反应。
• Asymmetric Synthesis of S-(+)-Argentilactone and S-(-)-Goniothalamin
  作者：Andreas Job、Michael Wolberg、Michael Müller、Dieter Enders

  DOI：10.1055/s-2001-18088

  日期：——

  The asymmetric synthesis of an α,β-unsaturated δ-lactone equivalent 8 as a key intermediate towards the total synthesis of a variety of natural products bearing such structural motifs is reported. An enzymatic approach was applied to provide both enantiomers of compound 8 using recLBADH (ee > 99%) and baker's yeast (ee = 94%), respectively. The utility of the intermediate was demonstrated by the total synthesis of the non-natural enantiomers of argentilactone [(S)-1] and goniothalamin [(S)-2].

  本研究报道了一种δ±,δ²-不饱和δ-内酯等效物 8 的不对称合成，它是全合成具有此类结构基团的多种天然产物的关键中间体。采用酶解方法，利用 recLBADH（ee > 99%）和面包酵母（ee = 94%）分别提供了化合物 8 的两种对映体。精氨内酯[(S)-1] 和 goniothalamin [(S)-2]的非天然对映体的全合成证明了该中间体的实用性。
• Total Synthesis of the Potent Antitumor Polyketide (−)-Callystatin A
  作者：Luiz C. Dias、Paulo R. R. Meira

  DOI：10.1021/jo050352u

  日期：2005.6.1

  A highly convergent and efficient total synthesis of the potent antitumor polyketide (−)-callystatin A is described. The synthesis required 19 steps from N-propionyl oxazolidinone 23 and produced the desired product in 3.5% overall yield.

  描述了高效抗肿瘤聚酮化合物（-）-卡利他汀A的高度收敛和高效的全合成。合成需要从N-丙酰基恶唑烷酮23开始的19个步骤，并以3.5％的总产率产生所需的产物。