dibenzyl 3,3'-bis(2-methoxycarbonylethyl)-4,4'-dimethyl-2,2'-pyrromethane-5,5'-dicarboxylate | 992-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 3,3'-bis(2-methoxycarbonylethyl)-4,4'-dimethyl-2,2'-pyrromethane-5,5'-dicarboxylate
• 英文别名: 5,5'-Bis-(benzyloxycarbonyl)-3,3'-di-(β-methoxycarbonyl-ethyl)-4,4'-dimethyl-pyrromethan-(2,2')；dibenzyl 3,7-Bis(2-methoxycarbonylethyl)-2,8-dimethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylate；benzyl 5-{[5-[(benzyloxy)carbonyl]-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl}-4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-5-[[3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-5-phenylmethoxycarbonyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 992-36-9
• 化学式: C₃₅H₃₈N₂O₈
• mdl: MFCD01820876
• 分子量: 614.695
• InChiKey: PDNCFOWIBROHJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99.5-100.0 °C
• 沸点：
  755.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 3,3'-bis(2-methoxycarbonylethyl)-4,4'-dimethyl-2,2'-pyrromethane-5,5'-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 生成 3-{5-Formyl-2-[5-formyl-3-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-4-methyl-1H-pyrrol-2-ylmethyl]-4-methyl-1H-pyrrol-3-yl}-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  介孔取代基对相应的vic-二羟基卟啉的四氧化反应和频哪醇-频哪酮重排的影响。

  摘要：

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，

  DOI：

  10.1021/jo0100143
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 盐酸 、 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 dibenzyl 3,3'-bis(2-methoxycarbonylethyl)-4,4'-dimethyl-2,2'-pyrromethane-5,5'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Corrole 取代的荧光血红素蛋白

  摘要：

  尽管荧光蛋白已被用于各种生物应用，但它们有几个光学限制，即微弱的红色和近红外发射以及异常宽 (>200 nm) 的发射曲线。通过将具有所需特性的新型辅因子掺入稳定的蛋白质支架中，可以增强荧光蛋白的光物理特性。为此，一种结构上与天然血红素辅助因子相似的荧光磷氯被整合到两种异常稳定的血红素蛋白中：来自地下卡尔达纳杆菌的 H-NOX 和来自铜绿假单胞菌的血红素获取系统蛋白 A (HasA). 通过稳态和时间分辨光谱检查这些发出黄橙色的蛋白质缀合物。HasA 结合物表现出增强的荧光，而来自 H-NOX 结合物的发射相对于游离的 corrole 是猝灭的。尽管荧光量子产率低，但与在相同光谱窗口中发射的传统荧光蛋白相比，这些 corrole 取代的蛋白质在更窄的光谱分布中表现出更强烈的荧光。这项研究表明荧光corrole 复合物很容易掺入血红素蛋白中，并为新型荧光蛋白的开发提供了途径。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c03599

文献信息

• Total Synthesis of Hematoporphyrin and Protoporphyrin: A Conceptually New Approach
  作者：Pierre Martin、Markus Mueller、Dietmar Flubacher、Andreas Boudier、Hans-Ulrich Blaser、Dirk Spielvogel

  DOI：10.1021/op100036c

  日期：2010.7.16

  The total synthesis of protoporphyrin IX and its disodium salt using a new alternative method to the classical MacDonald condensation is reported. The key step is the reaction of the new unsymmetrical diiodo dipyrrylmethane 1 with the known dipyrrylmethane 2. Coupling of the two fragments leads directly to porphyrin 3 without the need of an oxidizing agent. The new methodology is well suited for the

  据报道，使用一种经典的麦克唐纳缩合的新方法，原卟啉phy及其二钠盐的全合成。关键步骤是新的不对称二碘二吡咯基甲烷1与已知的二吡咯基甲烷2的反应。两个片段的偶联直接导致卟啉3，而无需氧化剂。该新方法非常适合以高质量进行多100 g规模的原卟啉IX衍生物的合成，而无需进行色谱分离。此外，这些制剂完全不含任何动物来源的污染物，这代表了原卟啉IX衍生物生产中的真正改进。
• Process For Preparing Porphyrin Derivatives, Such As Protoporphyrin (IX) And Synthesis Intermediates
  申请人：Martin Pierre

  公开号：US20080242857A1

  公开（公告）日：2008-10-02

  The present invention relates to a process for preparing a porphyrin of formula (I), optionally in the form of a salt with an alkali metal and/or in the form of a metal complex: in which: R and R′ are as defined in claim 1 , comprising: a step of condensation, in an acidic medium, between a dipyrromethane of formula (II): in which R′b is as defined above for (I), and a dipyrromethane of formula (III): in which R″ is as defined in claim 1 , and also the compounds of formula (III).

  本发明涉及一种制备公式（I）的卟啉的方法，可选地以碱金属的盐形式和/或金属配合物的形式存在： 其中： R和R′如权利要求1中定义的那样， 包括： 在酸性介质中，通过公式（II）的二吡咯甲烷和公式（III）的二吡咯甲烷之间的缩合步骤： 其中R′b如上述（I）中定义的那样， 以及公式（III）的化合物。
• Total Synthesis of Hematoporphyrin and Protoporphyrin; a Conceptually New Approach
  作者：Pierre Martin、Markus Müller、Dietmar Flubacher、Andreas Boudier、Dirk Spielvogel

  DOI：10.2533/chimia.2013.204

  日期：——

  The total synthesis of protoporphyrin IX and its disodium salt using a new alternative method to the classical MacDonald condensation is reported. The key step is the reaction of the new unsymmetrical diiodo dipyrrylmethane 1 with the known dipyrrylmethane 2. Coupling of the two fragments leads directly to porphyrin 3 without the need of an oxidizing agent. The new methodology is well suited for the synthesis of protoporphyrin IX derivatives on a multi-100 g scale in good quality without the need for chromatography. Furthermore, these preparations are completely free of any contaminant of animal origin, which represents a real improvement in the manufacturing of protoporphyrin IX derivatives.

  原文翻译如下： 报道了使用一种新的替代方法合成原卟啉IX及其二钠盐的总合成，该方法取代了传统的MacDonald缩合反应。关键步骤是将新的非对称二碘二吡咯甲烷1与已知的二吡咯甲烷2反应。这两个片段的偶联直接导致卟啉3的形成，无需氧化剂。这种新方法非常适合在多100克的规模上合成高质量的原卟啉IX衍生物，而无需进行色谱分离。此外，这些制备完全不含任何动物来源的污染物，这在原卟啉IX衍生物的制造中代表了一个真正的改进。
• Effect of <i>M</i><i>eso-</i>Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol−Pinacolone Rearrangement of the Corresponding <i>v</i><i>ic</i>-Dihydroxyporphyrins
  作者：Yihui Chen、Craig J. Medforth、Kevin M. Smith、James Alderfer、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo0100143

  日期：2001.6.1

  exclusively. These results indicate that it is not possible to predict the reactivity of meso-substituted porphyrins in the osmium tetraoxide reaction nor the general substituent migratory aptitudes in the pinacol-pinacolone rearrangement based on simple electronic arguments, most likely because many parameters (e.g., meso-beta-pyrrolic steric crowding and long-range electronic effects) ultimately determine

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，
• Fluorinated photosensitizers: synthesis, photophysical, electrochemical, intracellular localization, in vitro photosensitizing efficacy and determination of tumor-uptake by 19F in vivo NMR spectroscopy
  作者：Suresh K Pandey、Amy L Gryshuk、Andrew Graham、Kei Ohkubo、Shunichi Fukuzumi、Mahabeer P Dobhal、Gang Zheng、Zhongping Ou、Riqiang Zhan、Karl M Kadish、Allan Oseroff、S Ramaprasad、Ravindra K Pandey

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.016

  日期：2003.12

  starting from pyrroles, a series of fluorinated porphyrins were synthesized by following the MacDonald reaction conditions. Upon reaction with osmium tetroxide, a fluorinated porphyrin containing four trifluoromethyl groups (12 fluorine units) was converted into the related chlorin and bacteriochlorin which exhibited long-wavelength absorptions at 652 and 720 nm, respectively. All compounds produced good

  对于体内NMR研究，从吡咯开始，通过遵循MacDonald反应条件，合成了一系列氟化卟啉。与四氧化反应后，含四个三氟甲基（12个氟单元）的氟化卟啉被转化为相关的二氢卟酚和细菌二氢卟酚，它们分别在652和720 nm处表现出长波吸收。所有化合物均产生了良好的单线态氧生产效率。对具有和不具有氟取代基的九种卟啉的比较研究表明，氟化基团的存在对卟啉，二氢卟酚或细菌二氢卟啉的光物理性质没有不利影响。研究的化合物的第一和第二单电子还原电位（vs SCE）介于-1.29和-1.49 V之间和-1.66和-1之间。PhCN中84 V含0.1 M TBAP。紫外可见光谱电化学数据表明，在第一次还原和第一次氧化后，会形成π阴离子和π阳离子自由基。体内19 F MR对具有十二个当量氟的代表性氟标记化合物的19 F MR研究证实，通过在小鼠足背上植入2×10 5个细胞，在小鼠（C3H / HeJ）中植入了氟标记的敏化剂（C3H