ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-gluco-heptanoate | 259683-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-gluco-heptanoate
• 英文别名: ethyl 2,3-dideoxy-D-arabino-3-heptulosonate；ethyl (2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxane-2-carboxylate
• CAS: 259683-43-7
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: JFTOCFFOLVPANE-XUTVFYLZSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-gluco-heptanoate 在 氢氧化钾 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到Potassium; (2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于重氮化学的铑（II）介导的2-重氮-3-脱氧-d-阿拉伯-庚二酮酸酯衍生物的插入反应合成2-脱氧-α-DAH

  摘要：

  基于重氮化学的使用描述了2-脱氧-α-DAH（2）的合成，如我们先前在相应的2-脱氧-KDO的合成中所报道的。最初，使用二乙基锌作为促进剂，使d-阿拉伯糖醛-醛糖衍生物3与重氮乙酸乙酯反应。以非常高的收率获得的相应的β-羟基-α-重氮酯4被转化为相应的2-重氮-3-脱氧-庚二酮酸酯衍生物10，其经受铑（II）的作用。然而，在该反应中获得的主要化合物是C-糖呋喃糖苷12通过在C-4的OH处使用的苄基保护基与在C-2产生的类胡萝卜素的相互作用来实现的。为了避免这种不希望的插入反应，选择醛13作为合适的起始原料，并按照与3相同的化学方法，有效地合成了重氮19。最后，由铑（II）所介导的分子内OH插入19提供有针对性的2-脱氧- DAH衍生物21在一个合理的良好的产率，这是最后转化为2-脱氧α-DAH的钾盐2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01074-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate 在 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 (DHQD-PHAL) 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 高碘酸 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-gluco-heptanoate
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Approach to the Synthesis of Ethyl Esters of 2,6-Anhydro-3-Deoxy-D-GlucoAnd D-Allo-Heptanoates

  摘要：

  An efficient synthesis of analogues of DAH (3-deoxy-D-arabino-hept-2-ulosonic acid) and DRH (3-deoxy-D-ribo-hept-2-ulosonic acid) is described. The route exploits a previously published highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction catalyzed by a chiral salenCo(II) complex. Asymmetric dihydroxylation followed by selective reduction leads to stereoselective introduction of hydroxy groups at C-4 and C-5. Oxidative cleavage of the C-6 side-chain, in situ reduction of the resulting aldehyde and deprotection afford the desired targets, which may be useful precursors to the simple analogues of the anti-influenza agent GG167.

  DOI：

  10.1080/07328309908544055

文献信息

• Synthesis of 2-deoxy-α-DAH based on diazo chemistry by insertion reactions of 2-diazo-3-deoxy- d - arabino -heptulosonate derivatives mediated by rhodium(II)
  作者：F Sarabia、S Chammaa、F.J López Herrera

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01074-2

  日期：2001.12

  corresponding 2-diazo-3-deoxy-heptulosonate derivative 10, which was subjected to the action of rhodium(II). However, the major compound obtained in this reaction was the C-glycofuranoside 12 by the interaction of the benzyl protecting group employed at the OH of C-4 with the carbenoid generated at C-2. To avoid this undesired insertion reaction, aldehyde 13 was selected as a suitable starting material and, following

  基于重氮化学的使用描述了2-脱氧-α-DAH（2）的合成，如我们先前在相应的2-脱氧-KDO的合成中所报道的。最初，使用二乙基锌作为促进剂，使d-阿拉伯糖醛-醛糖衍生物3与重氮乙酸乙酯反应。以非常高的收率获得的相应的β-羟基-α-重氮酯4被转化为相应的2-重氮-3-脱氧-庚二酮酸酯衍生物10，其经受铑（II）的作用。然而，在该反应中获得的主要化合物是C-糖呋喃糖苷12通过在C-4的OH处使用的苄基保护基与在C-2产生的类胡萝卜素的相互作用来实现的。为了避免这种不希望的插入反应，选择醛13作为合适的起始原料，并按照与3相同的化学方法，有效地合成了重氮19。最后，由铑（II）所介导的分子内OH插入19提供有针对性的2-脱氧- DAH衍生物21在一个合理的良好的产率，这是最后转化为2-脱氧α-DAH的钾盐2。
• An Efficient Approach to the Synthesis of Ethyl Esters of 2,6-Anhydro-3-Deoxy-D-<i>Gluco</i>And D-<i>Allo</i>-Heptanoates
  作者：Lian-Sheng Li、Yikang Wu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1080/07328309908544055

  日期：1999.1

  An efficient synthesis of analogues of DAH (3-deoxy-D-arabino-hept-2-ulosonic acid) and DRH (3-deoxy-D-ribo-hept-2-ulosonic acid) is described. The route exploits a previously published highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction catalyzed by a chiral salenCo(II) complex. Asymmetric dihydroxylation followed by selective reduction leads to stereoselective introduction of hydroxy groups at C-4 and C-5. Oxidative cleavage of the C-6 side-chain, in situ reduction of the resulting aldehyde and deprotection afford the desired targets, which may be useful precursors to the simple analogues of the anti-influenza agent GG167.