2-Deoxy-2-fluoro-L-threono-1,4-lactone | 153220-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 2-Deoxy-2-fluoro-L-threono-1,4-lactone
• 英文别名: 2-deoxy-2-fluoro-D-threono-1,4-lactone；(3S,4R)-3-fluoro-4-hydroxyoxolan-2-one
• CAS: 153220-77-0
• 化学式: C₄H₅FO₃
• 分子量: 120.08
• InChiKey: JDIKWGZEPIBGJI-GBXIJSLDSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Deoxy-2-fluoro-L-threono-1,4-lactone 在 phosphorus pentoxide 作用下， 200.0 ℃ 、2.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以31%的产率得到3-fluoro-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Intermediates for Fluorinated Lignans by Conjugated and Tandem Additions on 3-Fluorofuran-2(5H)-one

  摘要：

  两种3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）的合成基于乙基（二乙氧磷酰基）氟乙酸酯（15）与2-氧乙酸乙酯（16）进行的Wittig-Horner反应，或者基于D-赤霉糖内酯（10）的转化。3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）和乙基2-氟丁-2-烯酸酯（2）与基于芳烃羧醛二硫代缩醛（7）的软亲核试剂发生共轭加成，形成2-氟内酯（3）和2-氟烷酸酯（4）。中间体烯醇酸盐可以在串联加成中被捕获，与芳烃羧醛（8）或（芳基甲基）溴化物（9）形成中间体（5）和（6），用于氟木脂素的合成。尽管共轭加成的立体选择性较低，产生两种对映异构体的混合物，但串联加成中的亲电试剂仅攻击中间体氟烯醇酸盐，与其庞大的β-取代基相反，与非氟代呋喃-2(5H)-酮的情况非常符合。

  DOI：

  10.1135/cccc20000772
• 作为产物：
  描述：

  2,3-Anhydro-D-erythronolactone 在 氢氟酸 、 三乙胺 作用下， 反应 72.0h， 以41%的产率得到2-Deoxy-2-fluoro-L-threono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Intermediates for Fluorinated Lignans by Conjugated and Tandem Additions on 3-Fluorofuran-2(5H)-one

  摘要：

  两种3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）的合成基于乙基（二乙氧磷酰基）氟乙酸酯（15）与2-氧乙酸乙酯（16）进行的Wittig-Horner反应，或者基于D-赤霉糖内酯（10）的转化。3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）和乙基2-氟丁-2-烯酸酯（2）与基于芳烃羧醛二硫代缩醛（7）的软亲核试剂发生共轭加成，形成2-氟内酯（3）和2-氟烷酸酯（4）。中间体烯醇酸盐可以在串联加成中被捕获，与芳烃羧醛（8）或（芳基甲基）溴化物（9）形成中间体（5）和（6），用于氟木脂素的合成。尽管共轭加成的立体选择性较低，产生两种对映异构体的混合物，但串联加成中的亲电试剂仅攻击中间体氟烯醇酸盐，与其庞大的β-取代基相反，与非氟代呋喃-2(5H)-酮的情况非常符合。

  DOI：

  10.1135/cccc20000772

文献信息

• 2-Fluoro-2-buten-4-olide, a New Fluorinated Synthon. Preparation; 1,2-, 1,4- and Tandem Additions
  作者：Jaroslav Kvíčala、Jakub Plocar、RůŽena Vlasáková、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1055/s-1997-929

  日期：1997.8

  2-Fluoro-2-buten-4-olide (1) was prepared either by transformation of D-erythronolactone or by Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate with acetoxyacetaldehyde followed by ring closure. It can be transformed by 1,2-addition of nitrogen or hard carbon nucleophiles to fluorinated hydroxyamides or diols and by 1,4-addition of soft carbon nucleophiles to β-alkylated 2-fluorobutan-4-olides. Tandem addition leads to α,β disubstituted 2-fluorobutan-4-olides which are intermediates for the synthesis of fluorinated lignans.

  2-氟-2-丁烯-4-内酯（1）可以通过D-赤藓醇内酯的转化或通过乙基（双乙氧基磷酸基）氟乙酸酯与乙酰氧基乙醛的威蒂格-霍纳反应后环闭合制备。它可以通过氮或硬碳核亲电体的1,2-加成反应转化为氟化羟基酰胺或二醇，也可以通过软碳核亲电体对β-烷基化的2-氟丁-4-内酯进行1,4-加成反应。串联加成反应生成的α,β-二取代的2-氟丁-4-内酯是氟化木酚类化合物合成的中间体。
• Fluorinated Analogues to the Pentuloses of the Pentose Phosphate Pathway
  作者：Lukas Scheibelberger、Toda Stankovic、Kaja Liepert、Andreas Kienzle、Eva‐Maria Patronas、Theresa Balber、Markus Mitterhauser、Arvand Haschemi、Katharina Pallitsch

  DOI：10.1002/ejoc.202300339

  日期：2023.8.14

  Fluorinated carbohydrates are valuable tools for enzymological studies due to their increased metabolic stability compared to their non‐fluorinated analogues. Replacing different hydroxyl groups within the same monosaccharide by fluorine allows to influence a wide range of sugar–receptor interactions and enzymatic transformations. In the past, this principle was frequently used to study the metabolism of highly abundant carbohydrates, while the metabolic fate of rare sugars is still poorly studied. Rare sugars, however, are key intermediates of many metabolic routes, such as the pentose phosphate pathway (PPP). Here we present the design and purely chemical synthesis of a set of three deoxyfluorinated analogues of the rare sugars d‐xylulose and d‐ribulose: 1‐deoxy‐1‐fluoro‐d‐ribulose (1DFRu), 3‐deoxy‐3‐fluoro‐d‐ribulose (3DFRu) and 3‐deoxy‐3‐fluoro‐d‐xylulose (3DFXu). Together with a designed set of potential late‐stage radio‐fluorination precursors, they have the potential to become useful tools for studies on the complex equilibria of the non‐oxidative PPP.

  摘要与不含氟的类似物相比，含氟碳水化合物具有更高的代谢稳定性，因此是酶学研究的重要工具。用氟取代同一单糖中的不同羟基可以影响糖与受体之间的广泛相互作用和酶促转化。过去，这一原理经常被用于研究高含量碳水化合物的代谢，而对稀有糖类代谢命运的研究还很少。然而，稀有糖是磷酸戊糖途径（PPP）等许多代谢途径的关键中间产物。在此，我们介绍了一组稀有糖类 d-xylulose 和 d-ribulose 的三种脱氧氟化类似物的设计和纯化学合成：1-deoxy-1-fluoro-d-ribulose (1DFRu)、3-deoxy-3-fluoro-d-ribulose (3DFRu) 和 3-deoxy-3-fluoro-d-xylulose (3DFXu)。它们与一套设计好的潜在后期放射性氟化前体一起，有可能成为研究非氧化型 PPP 复杂平衡的有用工具。
• Regioselective opening of epoxyaldonolactones to fluorodeoxyaldonolactones using Tetrabutylammonium dihydrogentrifluoride
  作者：Inge Lundt、Domenico Albanese、Dario Landini、Michele Penso

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87207-0

  日期：1993.8

  A study on the hydrofluorination of epoxyaldonolactones with Bu4N+H2F3- (1) under solid-liquid PTC and homogeneous conditions has been performed. Unsubstituted 5,6-epoxy-hexono-1,4-lactones 2a give the corresponding fluorohydrins in high yield using catalytic amounts of 1 and an excess of solid KHF2, while an equimolar amount of 1 is used with 2,3-epoxyaldonolactones 2d-g and 5,6-epoxy-hexono-1,4-lactones containing a free hydroxy group 2b,c. In all cases the reaction is completely regio- and stereoselective affording 6-deoxy-6-fluoro-hexonolactones 3a,b and 2-deoxy-2-fluoro-aldonolactones 3d,f.