(±)-tert-butyl 4-(tributylstannyl)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate | 331955-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-tert-butyl 4-(tributylstannyl)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl 4-(tributylstannyl)-2-[(trifluoroacetyl)amino]pent-4-enoate
• CAS: 331955-37-4
• 化学式: C₂₃H₄₂F₃NO₃Sn
• 分子量: 556.297
• InChiKey: OANNVWRDSILIRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.71
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tert-butyl 4-(tributylstannyl)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 lithium chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.16h， 生成 tert-butyl 4-(2-azido-5-methylphenyl)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过光诱导的 氮杂C–H插入来合成吲哚和色氨酸衍生物†

  摘要：

  官能化的吲哚和色氨酸可通过Stille偶联从苯乙烯化的烯烃和邻碘苯胺获得。随后的叠氮化和光化学氮的生成导致通过C–H插入形成杂环系统。

  DOI：

  10.1039/c5ob02563j
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 (±)-tert-butyl 4-(tributylstannyl)-2-(2,2,2-trifluoroacetamido)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基烷基化作为氨基酸和多肽修饰的多功能工具

  摘要：

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338477

文献信息

• Stereoselective Peptide Modifications via β-C(sp³)-H Arylations
  作者：Biplab Mondal、Brindaban Roy、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01963

  日期：2016.12.2

  Palladium-catalyzed stereoselective β-arylations of phenylalanine, proline- and pipecolinic acid-containing peptides are a versatile tool for peptide modifications. The reactions proceed without epimerization of stereogenic centers in the peptide chain. If suitable functionalized aryl iodides are introduced, subsequent cross coupling reactions can be used for further modifications. The 8-amino quinoline

  钯催化的含苯丙氨酸，脯氨酸和胡椒碱酸的肽的立体选择性β-芳基化是修饰肽的通用工具。反应进行时不会发生肽链中立体异构中心的差向异构化。如果引入合适的官能化的芳基碘化物，则随后的交叉偶联反应可以用于进一步的修饰。可以很容易地除去8-氨基喹啉（AQ）导向基团，从而延长了C端的肽链。
• A Straightforward Protocol for the Synthesis of Functionalized Tryptophan Peptides via Stille Coupling, Azidation and Photoinduced Nitrene Insertion
  作者：Uli Kazmaier、Lukas Junk

  DOI：10.1055/s-0035-1561410

  日期：——

  Substituted and functionalized tryptophans are interesting building blocks in peptidic natural products. Stereoselective allylic alkylations of small peptides using stannylated allylic substrates allow the synthesis of stannylated peptides, which can be subjected to Stille couplings using (substituted) o -iodoanilines. Subsequent azidation and photochemical nitrene insertion allows the direct incorporation

  取代和功能化的色氨酸是肽类天然产物中有趣的组成部分。使用 stannylated 烯丙基底物对小肽进行立体选择性烯丙基烷基化可以合成 stannylated 肽，这些肽可以使用（取代的）邻碘苯胺进行 Stille 偶联。随后的叠氮化和光化学氮烯插入允许将修饰的色氨酸直接掺入肽中。