| 1447966-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• CAS: 1447966-25-7
• 化学式: C₄₂H₄₀AuPSi
• 分子量: 800.805
• InChiKey: MJAMFOYDSLEMMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilyllithium 在 二氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 504.05h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将炔烃和丙二烯直接同位插入Au ？硅键

  摘要：

  完全控制：显示炔烃和烯丙基以完全的立体控制以及在大多数情况下完全的区域控制插入到AuSi键中。随后的β-甲硅烷基乙烯基金络合物已通过光谱学和晶体学手段进行了表征。这些结果提供了明确的证据顺式在黄金插入反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201303450

文献信息

• Mechanisms of <i>syn</i>-Insertion of Alkynes and Allenes into Gold–Silicon Bonds: A Comprehensive Experimental/Theoretical Study
  作者：Maximilian Joost、Laura Estevez、Sonia Mallet-Ladeira、Karinne Miqueu、Abderrahmane Amgoune、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/ja504024h

  日期：2014.7.23

  mechanistic study is reported for the syn-insertion of alkynes and allenes in the Au-Si bonds of complexes (R3P)Au-SiR'Ph2 (R = Ph, Me and R' = t-Bu, Ph). Kinetic experiments indicate that (i) the reaction is first-order in alkyne and gold silyl complex and (ii) it requires a rather low enthalpy of activation and a relatively large negative entropy of activation [ΔH(‡) = 13.7 (±1.6) kcal·mol(-1) and ΔS(‡) =

  对炔烃和丙二烯在配合物 (R3P)Au-SiR'Ph2（R = Ph、Me 和 R' = t-Bu、Ph）的 Au-Si 键中的顺式插入进行了详细的机理研究。动力学实验表明（i）该反应在炔烃和金甲硅烷基络合物中是一级反应，（ii）它需要相当低的活化焓和相对较大的活化负熵 [ΔH(‡) = 13.7 (±1.6) kcal·mol(-1) 和 ΔS(‡) = -32.0 (±5.0) cal·mol(-1)·K(-1) 用于 (Ph3P)Au-Si(t-Bu)Ph2 与甲基的反应propiolate]，符合双分子缔合转化。通过 DFT 计算探索了不同的机械路径。因此，发现该反应通过两步内球机制进行：（i）首先，炔烃与金甲硅烷基络合物配位形成 π 络合物；(ii) 随后的迁移插入步骤是速率确定并以协同方式发生。考虑到色散效应（B97D 泛函），理论上估计的活化焓 [ΔH(‡) = 11.5 kcal·mol(-1)]