dimethyl (2,2-dimethylpropylidene)malonate | 126301-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2,2-dimethylpropylidene)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2,2-dimethylpropylidene)malonate；dimethyl 2-(2,2-dimethylpropylidene)propanedioate
• CAS: 126301-03-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: SXCYWXZOUZKVOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2,2-dimethylpropylidene)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  一锅法制备1,3-二取代的氮杂环丁烷

  摘要：

  通过伯胺与2-取代的1，3-丙二醇的双三氟甲磺酸酯的烷基化，已经完成了1，3-二取代的氮杂环丁烷的直接合成。该转化是在一个反应​​容器中进行的，烷基化试剂的消除通常不是主要的副产物。已经使用各种2-取代的1,3-丙二醇和胺亲核试剂研究了该方法的范围。

  DOI：

  10.1021/jo061147x
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-2-氧代丁醛 、 丙二酸二甲酯 在 indium(III) chloride 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到dimethyl (2,2-dimethylpropylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  铟（III）以乙酸酐为促进剂催化醛和活化亚甲基的Knoevenagel缩合反应

  摘要：

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00011

文献信息

• Enantioselective Lewis Acid Catalyzed Michael Reactions of Alkylidene Malonates. Catalysis by <i>C</i>₂-Symmetric Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes in the Synthesis of Chiral, Differentiated Glutarate Esters
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、C. Wade Downey、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja002246+

  日期：2000.9.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 catalyze the Mukaiyama Michael reaction of alkylidene malonates and enolsilanes. The use of hexafluoro-2-propanol is essential to induce catalyst turnover. High enantioselectivities are exhibited by bulky alkylidene malonate β-substituents using catalyst 1a. The glutarate ester products are readily decarboxylated to provide chiral 1,5-dicarbonyl synthons

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1催化亚烷基丙二酸酯和烯醇硅烷的Mukaiyama Michael反应。六氟-2-丙醇的使用对于诱导催化剂周转至关重要。使用催化剂 1a 的庞大的亚烷基丙二酸酯 β-取代基表现出高对映选择性。戊二酸酯产物很容易脱羧以提供手性 1,5-二羰基合成子。底物-催化剂复合物的晶体学表征提供了对与这些催化剂的结合事件的深入了解，并为观察到的面部选择性提供了基本原理。
• <i>C</i>₂-Symmetric Cu(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Michael Addition of Silylketene Acetals to Alkylidene Malonates
  作者：David A. Evans、Tomislav Rovis、Marisa C. Kozlowski、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja983864h

  日期：1999.3.1

  2016-present Professor Department of Chemistry, Columbia University, New York, NY 2013 Chair, Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS 17) July 28-August 1, 2013 Fort Collins, CO 2012-2018 Permanent Member, Synthetic and Biological Chemistry B Study Section, NIH (SBC-B) 2012-present Associate Editor for the Americas, Synlett 2010-2015 Member, Editorial Board, Organic Reactions

  科罗拉多州立大学，柯林斯堡，科罗拉多州 1998-2000 NSERC 博士后研究员 哈佛大学，剑桥，马萨诸塞州，David A. Evans 教授 1993-1998 博士 安大略省多伦多市多伦多大学有机化学与 Mark Lautens 教授 1986-1990 学士 人类生物学多伦多大学，多伦多，安大略省奖项和荣誉
• An exo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides with Alkylidene Malonates Catalyzed by a N,O-Ligand/Cu(OAc)2-Derived Chiral Complex
  作者：Ming Wang、Zheng Wang、Yu-Hua Shi、Xiao-Xin Shi、John S. Fossey、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1002/anie.201007960

  日期：2011.5.16

  An exo‐lent catalyst: An N,O‐ligand/Cu(OAc)2 derived chiral complex is an excellent catalyst for inducing asymmetry in the catalytic enantioselective 1,3‐dipolar cycloadditions of azomethine ylides with various alkylidene malonates. A series of highly functionalized exo‐pyrrolidines were obtained in excellent yields (80–99 %) and enantioselectivities (91–99 % ee; see scheme; M.S.: molecular sieve)

  一个 外-lent催化剂：一个N，O -配体/铜（OAC）2衍生的手性络合物是用于与各种亚烷基丙二酸酯甲亚胺叶立德的催化对映选择性1,3-偶极环加成诱导不对称的优良催化剂。获得了一系列高度官能化的外吡咯烷酮，收率优异（80–99％）和对映选择性（91–99％  ee；参见方案； MS：分子筛）。
• Enantioselective Conjugate Addition of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones to α-Hydroxy Enones
  作者：David Monge、Eloísa Martín-Zamora、Juan Vázquez、Manuel Alcarazo、Eleuterio Álvarez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1021/ol071055+

  日期：2007.7.1

  The activation of alpha-hydroxy enones by the Zn(OTf)2/tBuBOX catalyst enables the enantioselective conjugate addition of 1-methyleneaminopyrrolidine as a neutral d1 synthon. Experimental evidence supports a stereochemical model where a triflate ligand controls the geometry of the catalyst-substrate complex by means of a OH-OTf hydrogen bond. The synthesis of beta-cyano acids illustrates the potential

  Zn（OTf）2 / tBuBOX催化剂对α-羟基烯酮的活化使得对映选择性共轭加成1-亚甲基氨基吡咯烷作为中性d1合成子。实验证据支持立体化学模型，其中三氟甲磺酸酯配体通过OH-OTf氢键控制催化剂-底物配合物的几何形状。β-氰基酸的合成说明了该方法的潜力。
• Michael Addition of Acyclic Lithium 1,3-Dien-2-olates with α,β-Unsaturated Esters, Ketones, and Diesters
  作者：Shuji Kanemasa、Masahiro Kumegawa、Eiji Wada、Masafumi Nomura

  DOI：10.1246/bcsj.64.2990

  日期：1991.10

  The Michael addition of lithium 1,3-dien-2-olates with α,β-unsaturated carbonyl compounds is described. With α,β-unsaturated esters the reaction was reversible even at −78°C, while kinetically controlled with α,β-unsaturated ketones or alkylidenemalonates. At room temperature, the initially formed Michael adducts undergo subsequent intramolecular Michael addition to give substituted cyclohexanone derivatives

  描述了 1,3-二烯-2-醇酸锂与 α,β-不饱和羰基化合物的迈克尔加成。使用 α,β-不饱和酯，即使在 -78°C 下反应也是可逆的，而使用 α,β-不饱和酮或亚烷基丙二酸酯进行动力学控制。在室温下，最初形成的迈克尔加合物经过随后的分子内迈克尔加成，以高度立体选择性的方式得到取代的环己酮衍生物。对于最初的迈克尔加成，主要观察到抗选择性，并且分子内环化是顺式选择性的。