diisopropyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate | 1344682-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: diisopropyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl 1-oxo-1-phenylpropan-2-ylphosphonate
• CAS: 1344682-09-2
• 化学式: C₁₅H₂₃O₄P
• 分子量: 298.319
• InChiKey: HOWMESLJXRCBFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 diisopropyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以76%的产率得到diisopropyl (1-trifluoromethyl-1-methyl-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Togni试剂亲电三氟甲基化合成α-三氟甲基-β-酮膦酸酯

  摘要：

  摘要 利用 Togni 试剂亲电三氟甲基化开发了一种合成三氟甲基膦酸酯的新方法。各种 β-酮膦酸酯以中等至良好的产率转化为相应的 α-三氟甲基-β-酮膦酸酯。该协议还可以扩展到其他氟烷基化反应，如五氟乙基化。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1139724
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 diisopropyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铁催化苯乙烯的氧磷酸化得到 β-酮膦酸酯和 α, β-不饱和酮

  摘要：

  开发了第一个在露天条件下铁催化苯乙烯衍生物与 H-膦酸二烷基酯的氧代磷酸化反应，生成了一系列先前未充分开发的 α-取代的β-酮膦酸酯，产率 55~70%。此外，基于新的催化反应，还开发了一种方便的一锅法，将苯乙烯直接转化为α，β-不饱和酮，从而提供了一种从简单的起始原料获得两类有价值的产品的方案。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300733

文献信息

• Catalytic and Direct Oxyphosphorylation of Alkenes with Dioxygen and H-Phosphonates Leading to β-Ketophosphonates
  作者：Wei Wei、Jian-Xin Ji

  DOI：10.1002/anie.201100219

  日期：2011.9.19

  Direct access: The title reaction has been developed under mild reaction conditions (see scheme; DMSO=dimethyl sulfoxide). This reaction can be effectively scaled up and offers not only a green and attractive approach to β‐ketophosphonates, but also a useful example of direct incorporation of an oxygen atom from dioxygen into organic frameworks.

  直接访问：标题反应已在温和的反应条件下进行（请参阅方案； DMSO =二甲基亚砜）。该反应可以有效地扩大规模，不仅为β-酮膦酸酯提供了一种绿色且有吸引力的方法，而且还提供了一个将来自双氧的氧原子直接掺入有机骨架的有用实例。
• β-羰基膦酸酯化合物的制备方法
  申请人：成都地奥制药集团有限公司

  公开号：CN102924511B

  公开（公告）日：2016-03-23

  本发明公开了一种制备式（III）的β-羰基膦酸酯（β-Ketophosphonates）的制备方法。β-羰基膦酸酯是极其有价值的含氧化合物，尤其是作为重要的合成中间体广泛应用于著名的HWE反应来合成α,β-不饱和羰基化合物。本发明以简单商品化的烯烃和氢-亚磷酸酯为原料在过渡金属催化下直接利用氧气作为氧化剂和氧源制备β-羰基膦酸酯。本方法的优点是：原料便宜易得，反应条件温和、环境友好、原子经济性高、底物适应范围广、不需要使用当量的有机金属试剂、低温及无水无氧等苛刻的反应条件；本法还有制备周期短、产品易纯化、工艺条件稳定、操作简便安全的优点，适合大规模生产。
• Highly Enantioselective Chlorination of β-Keto Esters and Subsequent S_N2 Displacement of Tertiary Chlorides: A Flexible Method for the Construction of Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Kazutaka Shibatomi、Yoshinori Soga、Akira Narayama、Ikuhide Fujisawa、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/ja304806j

  日期：2012.6.20

  Highly enantioselective chlorination of beta-oxo esters and subsequent stereospecific substitution of tertiary chlorides are described. Enantioselective chlorination of beta-keto esters and malonates was performed using a chiral Lewis acid catalyst prepared from Cu(OTf)(2) and the newly developed spirooxazoline ligand 2 to yield the desired a-chlorinated products with high enantioselectivity (up to 98% ee). Nucleophilic substitution of the resulting chlorides proceeded smoothly to afford a variety of chiral molecules such as alpha-amino, alpha-allcylthio, and alpha-fluoro esters, without loss of enantiopurity. The results of X-ray crystallographic analysis proved that Walden inversion occurs at the chlorinated tertiary carbon center. These results supported the fact that the substitution proceeds via an S(N)2 mechanism.