methyl 2-diazo-3-oxododecanoate | 403845-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxododecanoate
• 英文别名: (E)-2-diazonio-1-methoxy-1-oxododec-2-en-3-olate
• CAS: 403845-79-4
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₃
• 分子量: 254.329
• InChiKey: NOAMHHSLWYNMKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxododecanoate 在 rhodium(II) octanoate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-hexyl-5-oxocyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑化学酶：在 Dirhodium (II) 羧酸盐催化的类卡宾反应中的 Michaelis-Menten 动力学

  摘要：

  羧酸铑介导的重氮酮反应，包括环丙烷化、CH 插入和芳香 CC 双键加成/电环开环遵循饱和 (Michaelis-Menten) 动力学。铑的轴向配体，包括芳烃和路易斯碱，如腈、醚和酮，通过混合动力学抑制机制抑制这些反应，这意味着它们可以与游离催化剂和催化剂-底物复合物结合。除了重氮基团之外，带有这些基团的重氮化合物也可以表现出底物抑制作用。抑制分析表明，活性催化剂一次仅使用其两个配位点之一进行催化。一些酮表现出有趣的特性，即它们选择性地与催化剂-底物复合物结合。无论连接单元或反应烯烃的环境如何，来自具有相似重氮酮的不同类型反应的动力学常数的相似性表明，速率决定步骤是生成铑卡宾。一种用于不对称合成的非常有用的羧酸铑催化剂，Rh(2)(DOSP)(4)，显示出比非手性催化剂稍慢的动力学参数，这意味着该催化剂的对映选择性是基于减缓其中一个对映体面的反应。反应物，而不是任何类型的配体加速催化。一系列从

  DOI：

  10.1021/ja011599l
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 methyl 2-diazo-3-oxododecanoate
  参考文献：
  名称：

  铑化学酶：在 Dirhodium (II) 羧酸盐催化的类卡宾反应中的 Michaelis-Menten 动力学

  摘要：

  羧酸铑介导的重氮酮反应，包括环丙烷化、CH 插入和芳香 CC 双键加成/电环开环遵循饱和 (Michaelis-Menten) 动力学。铑的轴向配体，包括芳烃和路易斯碱，如腈、醚和酮，通过混合动力学抑制机制抑制这些反应，这意味着它们可以与游离催化剂和催化剂-底物复合物结合。除了重氮基团之外，带有这些基团的重氮化合物也可以表现出底物抑制作用。抑制分析表明，活性催化剂一次仅使用其两个配位点之一进行催化。一些酮表现出有趣的特性，即它们选择性地与催化剂-底物复合物结合。无论连接单元或反应烯烃的环境如何，来自具有相似重氮酮的不同类型反应的动力学常数的相似性表明，速率决定步骤是生成铑卡宾。一种用于不对称合成的非常有用的羧酸铑催化剂，Rh(2)(DOSP)(4)，显示出比非手性催化剂稍慢的动力学参数，这意味着该催化剂的对映选择性是基于减缓其中一个对映体面的反应。反应物，而不是任何类型的配体加速催化。一系列从

  DOI：

  10.1021/ja011599l

文献信息

• Iron-Catalyzed Annulation of 1,2-Diamines and Diazodicarbonyls for Diverse and Polyfunctionalized Quinoxalines, Pyrazines, and Benzoquinoxalines in Water
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Sung Hong Kim、Yong Rok Lee

  DOI：10.1002/adsc.201600503

  日期：2016.11.17

  construction of polyfunctionalized quinoxalines has been developed. The key strategy includes the one‐pot domino N−H insertion, cyclization, and oxidation reactions. This protocol offers a safe and mild synthetic approach to access a variety of quinoxaline derivatives in high yields. This methodology also allows the formation of biologically interesting pyrazines and benzoquinoxalines.

  已经开发了一种新颖，简便的铁催化水中邻苯二胺和重氮羰基串联的方法，用于构造多官能化喹喔啉。关键策略包括一锅多米诺骨牌NH插入，环化和氧化反应。该方案提供了一种安全，温和的合成方法，可以高产率获得各种喹喔啉衍生物。这种方法还可以形成生物学上有趣的吡嗪和苯并喹喔啉。
• High Stereocontrol in the Preparation of Silyl-Protected γ-Substituted Enoldiazoacetates
  作者：Kuiyong Dong、Kostiantyn O. Marichev、Xingfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1055/s-0037-1611865

  日期：2019.7

  A robust and efficient synthesis of triisopropylsilyl (TIPS)-protected γ-substituted enoldiazoacetates with excellent Z stereocontrol by using lithium bis(trimethylsilyl)azanide (LiHMDS) as a base and TIPSOTf as a silyl transfer reagent is reported. Despite their increased size compared to previously tert-butyldimethylsilyl (TBS)-protected γ-unsubstituted enoldiazoacetates, a high product yield with

  报道了使用双（三甲基甲硅烷基）氮杂锂（LiHMDS）作为碱和 TIPSOTf 作为甲硅烷基转移试剂，稳健有效地合成三异丙基甲硅烷基（TIPS）保护的 γ-取代烯醇重氮乙酸酯，并具有优异的 Z 立体控制。尽管与之前的叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBS) 保护的 γ-未取代烯醇重氮乙酸酯相比，它们的尺寸有所增加，但在铜催化的 [3+3] 环加成反应中，通过使用手性茚并双恶唑啉配体与硝酮反应，实现了高产率和出色的立体控制.