methyl 2-methylselenopropanoate | 889658-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methylselenopropanoate
• 英文别名: Methyl 2-methylselanylpropanoate
• CAS: 889658-51-9
• 化学式: C₅H₁₀O₂Se
• 分子量: 181.093
• InChiKey: KSZAHZMZRYIVMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methylselenopropanoate 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 正丁基锂 、 (S)-1-methyl-2-(1-naphthylaminomethyl)pyrrolidine 、 二乙酸二丁基锡 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-2-methylseleno-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  使用连续不对称醛醇缩合反应和氧化脱硒反应，光学活性α-亚甲基-β-羟基酯，与森田-贝利斯-希尔曼加合物等同的化合物的对映选择性合成

  摘要：

  通过促进与手性二胺配位的Sn（OTf）2得到相应的具有在α-位的手性季中心的醛醇，已经开发了包括烷基硒烯基的四取代的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与醛的不对称醛醇缩合反应。这些羟醛化合物的轻度氧化脱硒作用产生旋光性α-亚甲基-β-羟基酯，它们对应于由不对称Morita-Baylis-Hillman反应制备的加合物。

  DOI：

  10.1021/jo051276y
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 、 (R)-2-((R)-1-Hydroxy-cyclohex-2-enyl)-2-methylselanyl-propionic acid methyl ester 在 水 、 氯化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 2-环己烯-1-酮 、 methyl 2-methylselenopropanoate 、 2-Methyl-2-methylselanyl-5-oxo-3,5-diphenyl-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  某些有机金属化合物与α-烯酮反应的机理

  摘要：

  据报道，在1-金属-1-硒代丙酸酯与环己烯酮的反应中形成的C-1和C-3加合物的立体化学，以及第一个证据表明在碱解过程中发生了离解成两个独立的物种。促进了C-1向C-3加合物的异构化。

  DOI：

  10.1039/c39820000127

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Astakolactin and Confirmation of Its Stereostructure
  作者：Takayuki Tonoi、Yutaka Yoshinaga、Moe Fujishiro、Keisuke Mameda、Takashi Kato、Kentaro Shibamoto、Isamu Shiina

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.7b00368

  日期：2017.8.25

  The originally proposed structure of astakolactin was revised, and an asymmetric total synthesis of the newly proposed structure was achieved. The key transformations in the synthesis were a Johnson–Claisen rearrangement, an asymmetric Mukaiyama aldol reaction, and a Mitsunobu-type cyclodehydration. The spectroscopic data and specific rotation of the compound obtained matched well with those reported

  修改了最初提出的黄体泌乳素的结构，并实现了新提出结构的不对称全合成。合成过程中的关键转变是Johnson-Claisen重排，不对称的Mukaiyama aldol反应和Mitsunobu型环脱水。所获得化合物的光谱数据和比旋光度与报道的天然存在的astakolactin的光谱数据和比旋光度非常匹配。
• Total synthesis of the proposed structure of astakolactin
  作者：Takayuki Tonoi、Keisuke Mameda、Moe Fujishiro、Yutaka Yoshinaga、Isamu Shiina

  DOI：10.3762/bjoc.10.252

  日期：——

  The first total synthesis of the proposed structure of astakolactin, a sesterterpene metabolite isolated from the marine sponge Cacospongia scalaris, has been achieved, mainly featuring Johnson–Claisen rearrangement, asymmetric Mukaiyama aldol reaction and MNBA-mediated lactonization.

  提议的海绵Cacospongia scalaris中分离出的一种戊二萜代谢物astakolactin的首次全合成已经实现，主要特点是约翰逊-克莱森重排、不对称向山羧醛反应和MNBA介导的内酯化反应。
• Enantioselective Aldol Reaction of Tetrasubstituted Ketene Silyl Acetals with Achiral Aldehydes for the Construction of Asymmetric Tertiary Alcohols: An Application for the Divergent Total Syntheses of Buergerinins F and G
  作者：Isamu Shiina、Takashi Iizumi、Yu-suke Yamai、Yo-ichi Kawakita、Kazutoshi Yokoyama、Yo-ko Yamada

  DOI：10.1055/s-0029-1216922

  日期：2009.9

  febrifuge agent having a unique trioxatricyclo[5.3.1.0¹,5]undecane skeleton, is stereoselectively prepared by means of the enantioselective aldol reactions via ten linear steps from crotonaldehyde in 18% overall yield including an effective intramolecular Wacker-type ketalization of the dihydroxy-γ-lactone as a key step. In addition to the former establishment for the synthesis of (+)-buergerinin F, effective

  通过促进与手性二胺配位的三氟甲磺酸锡（II），得到相应的在α-位具有手性叔醇的醛醇，已开发出杂原子取代的乙烯酮甲硅烷基缩醛与非手性醛的不对称醛醇缩合反应。该反应已成功地用于从非手性材料开始构建buergerinins F和G的基本骨架。（+）-Buergerinin G，一种潜在的消炎和发热剂，具有独特的三氧三环[5.3.1.0¹ ，5十一烷骨架是通过对映选择性醛醇缩合反应通过十个线性步骤从巴豆醛立体选择性地制备的，总产率为18％，其中包括有效的分子内Wacker型缩酮化二羟基-γ-内酯作为关键步骤。除了以前的合成（+）-buergerinin F的设施外，还通过统一的光学活性羟醛型中间体开发了制备buergerinins F和G的有效分散方法，该中间体是由四取代的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与巴豆醛通过不对称的Mukaiyama aldol反应。 醛醇缩合反应-锡-手性胺催化剂-对映选择性-叔醇-乙烯酮甲硅烷基缩醛