5-[(hydroxy)(ethylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 1290140-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(hydroxy)(ethylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-[(ethylamino)(hydroxy)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[hydroxy((ethyl)amino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[hydroxy(ethylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 1290140-13-4
• 化学式: C₉H₁₃NO₅
• 分子量: 215.206
• InChiKey: FGWFGWGATKEHCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  391.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  84.86
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(hydroxy)(ethylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以56%的产率得到5-[difluoroboroxy(ethylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Boron difluoride complexes of carbamoyl Meldrum's acids

  摘要：

  5-[Hydroxy(aryl/alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones react with BF3 center dot Et2O in mild conditions leading to the formation of boron difluoride complexes of carbamoyl Meldrum's acids. The X-ray structure has been obtained for one representative complex. The obtained new compounds are air and moisture stable at standard ambient conditions and easily isolable. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2012.07.004
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 异氰酸乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到5-[(hydroxy)(ethylamino)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  TMSCl 作为胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸酰化的加速添加剂

  摘要：

  摘要 介绍了胺、醇和硫醇与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸的酰化反应。我们特别强调仲胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸的酰化反应，由于它们的碱性，导致与 Meldrum 酸衍生物形成盐的问题。我们发现仲胺与 5-(α-氨基-α'-羟基) 亚甲基 Meldrum 酸反应速度最慢且收率低，在 1 到 3 的情况下与相同的试剂反应迅速且收率高相当于 TMSCl。针对诸如反应温度、溶剂极性和环境酸度等因素优化了用这种 Meldrum 酸衍生物的酰化。我们已经制备了多种非对称丙二酸二酰胺、酯、和丙二酸的硫酯。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.533805

文献信息

• One-Step Synthesis of β-Lactams with Retro-Amide Side Chain
  作者：Sławomir Makowiec、Karolina Janikowska、Natalia Pawelska

  DOI：10.1055/s-0030-1258966

  日期：2011.1

  A one-pot synthesis for the preparation of 1,4-disubstituted 2-oxoazetidine-3-carboxylic acid amides was developed. 5-[(N-substituted-amino)(hydroxy)methylene] Meldrum’s acids act as a source of ketenes that react with aldimines in boiling toluene to give β-lactams with a retro-amide side chain.

  开发了一种一步法合成1,4-二取代2-氧代氮杂环丁-3-羧酰胺的方法。5-[(N-取代氨基)(羟基)亚甲基]梅尔德伦酸作为烯酮源，与沸腾甲苯中的亚胺反应，得到具有逆转酰胺侧链的β-内酰胺。
• Thermal Decomposition of Carbamoyl Meldrum's Acids: A Starting Point for the Preparation of 1,3-Oxazine Derivatives
  作者：Sławomir Makowiec、Ewelina Najda、Karolina Janikowska

  DOI：10.1002/jhet.2028

  日期：2015.1

  The ability to undergo [4 + 2] versus [2 + 2] cycloaddition was under investigation for ketenes thermally generated from carbamoyl Meldrum's acid. Usually, 1,3‐oxazino‐5‐carbamoylo‐4,6‐diones are formed when carbamoyl Meldrum's acid reacts with imine. However, in some cases, a reaction takes an unexpected course, leading to the formation of tetraponerines alkaloids derivatives or cyclic iminoethers.

  对于由氨基甲酰基梅尔德鲁姆酸热生成的乙烯酮，正在研究[4 + 2]与[2 + 2]环加成反应的能力。通常，当氨基甲酰基梅德鲁姆的酸与亚胺反应时，会形成1,3-恶嗪基-5-氨基甲酰基-4,6-二酮。但是，在某些情况下，反应会发生意想不到的过程，导致四皂素生物碱衍生物或环状亚氨基醚的形成。
• Evidence for an umpolung type of [2+2] cycloaddition of 2-carbamoyl ketenes
  作者：Anna Zakaszewska、Ewelina Najda-Mocarska、Sławomir Makowiec

  DOI：10.1039/c7nj00830a

  日期：——

  Ketenes generated during the thermal decomposition of 5-[(N-aryl/alkylamino)(hydroxyl)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-4,6-diones react with highly electrophilic iminium ions. The initial [2+2] cycloaddition product rearranges to 2-arylidene malonamide. Mechanistic aspects of the process are presented.

  5-[（N-芳基/烷基氨基）（羟基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二氧杂-4,6-二酮热分解过程中产生的酮与高亲电性亚胺离子反应。初始的[2 + 2]环加成产物重排为2-亚芳基丙二酰胺。介绍了过程的机械方面。
• Preparation of bicyclic <b>β</b>-lactam and bicyclic 1,3-oxazinone scaffolds using combined cycloaddition and metathesis processes
  作者：Anna Zakaszewska、Ewelina Najda-Mocarska、Sławomir Makowiec

  DOI：10.1080/00397911.2018.1465980

  日期：2018.7.18

  Abstract A simple, efficient two-step method for the preparation of heterobicyclic compounds was developed. Starting from 5-acyl or 5-carbamoyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxa-4,5-dione bicyclic scaffolds of 1-azabicyclo[5.2.0]non-3-en-9-one, 6,9,10,10a-tetrahydro-4H-[1,3]oxazino[3,2-a]azepin-4-one, and 6,9,10,10a-tetrahydro-2H-[1,3]oxazino[3,2-a]azepine-2,4(3H)-dione were prepared using cycloaddition of thermally

  摘要 开发了一种简单、高效的两步法制备杂双环化合物。从1-氮杂双环[5.2.0]non-3-en-9-one的5-酰基或5-氨基甲酰基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂-4,5-二酮双环支架开始，6， 9,10,10a-四氢-4H-[1,3]恶嗪并[3,2-a]氮杂-4-one和6,9,10,10a-四氢-2H-[1,3]恶嗪[3] ,2-a]氮杂-2,4(3H)-二酮是通过将热生成的烯酮环加成到具有不饱和侧链的醛亚胺，然后进行复分解来制备的。该方法应用于不同杂环底物的闭环复分解（RCM）以证明其多功能性。图形概要
• Manganese(III) Promoted Cyclization of N-alkenyl-N-(2-hydroxyethyl) amides to Iso-Oxacepham Potent β-Lactamase Inhibitors
  作者：Paweł Punda、Marta Schielmann、Slawomir Makowiec

  DOI：10.2174/1570178614666170321123252

  日期：2017.6.14

  Methods using 4-exo-trig radical cyclization leading to β-lactams are an alternative to classical Staudinger`s β-Lactams formation. We prepared N-alkenyl-N-(2-hydroxyethyl)amides to check the action of internal nucleophile. In the next step, with use of Mn(OAc)3 promoted radical cyclization 3- carbamoyl, 3-tiocarbamoyl and 3-phosphoryl β-lactams containing intramolecular nucleophile were prepared. These

  背景：β-内酰胺仍然是有机化学家感兴趣的主题。这种兴趣的主要原因是由于它们作为化学治疗剂的应用。β-内酰胺抗生素仍然是细菌感染中最常用的药物。 方法：使用4-exo-trig自由基环化方法生成β-内酰胺的方法是经典Staudinger的β-内酰胺形成方法的替代方法。我们制备了N-烯基-N-（2-羟乙基）酰胺，以检查内部亲核试剂的作用。在下一步中，使用Mn（OAc）3促进的自由基环化，制备了包含分子内亲核试剂的3-氨基甲酰基，3-噻氨基甲酰基和3-磷酰基β-内酰胺。这些中间体能够通过碳阳离子捕获诱导第二个环闭合。 结果：通过4-exo-trig自由基环化反应合成了异-草甘膦衍生物，这是一种创新的一锅法。描述了随后的N-烯基-（2-羟乙基）酰胺环化为7-取代的异草酰环的过程。在来自C组的细菌β-内酰胺酶上证实了位于异氧肟基支架的C-7位上的氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基和磷酸基部分对β-内酰胺酶抑制活性的影响。