bis(diphenylphosphino)methane borane | 104413-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(diphenylphosphino)methane borane
• 英文别名: Ph2PCH2Ph2P*BH3；dppm-BH3；[Diphenylphosphanylmethyl(diphenyl)phosphaniumyl]boranuide
• CAS: 104413-76-5
• 化学式: C₂₅H₂₅BP₂
• 分子量: 398.232
• InChiKey: DBYMMEYQEJSIOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonylnorbornadienchrom 、 bis(diphenylphosphino)methane borane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到[(CO)4Cr(η1-Ph2PCH2Ph2P*BH3)]
  参考文献：
  名称：

  螯合膦硼烷配体Ph2PCH2Ph2P.BH3的过渡金属配合物。

  摘要：

  据报道螯合膦硼烷H（3）B.dppm的铬和钌配合物。将H（3）B.dppm添加到[Cr（CO）（4）（nbd）]（nbd =降冰片二烯）得到[Cr（CO）（4）（eta1-H（3）B.dppm）]硼烷通过一次BH-Cr相互作用与金属相连。将H（3）B.dppm添加到[CpRu（PR（3））（NCMe）（2）]（+）（Cp = eta5）-C（5）H（5））得出[CpRu（PR（ 3））（eta1-H（3）B.dppm）] [PF（6）]（R = Me，OMe），它也显示出一个BH-Ru相互作用。与[CpRu（NCMe）（3）]（+）的反应仅产生产物混合物。相反，使用[Cp * Ru（NCMe）（3）]（+）（Cp * = eta5）-C（5）Me（5））可以高收率地分离出单个产物：[Cp * Ru（eta2- H（3）B.dppm）] [PF（6）]。该复合物显示出两种BH-Ru相互作用。与L

  DOI：

  10.1039/b413650k
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦甲烷 、 sodium tetrahydroborate 在 I₂ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以75.4%的产率得到bis(diphenylphosphino)methane borane
  参考文献：
  名称：

  Borane and monoiodoborane derivatives of bis(diphenylphosphino)methane

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87690-2
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 bis(diphenylphosphino)methane borane 、 儿萘酚硼烷 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 苏合香醇 、 苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  模块化的磷化氢-甲磺酸-桥联膦（硼烷）配体。在铑催化反应中的应用

  摘要：

  磷酰（膦硼烷）甲烷空气和水分稳定的杂化配体4a – f的合成，是通过1-苯基磷脂1a – d通过在甲氧基桥上进行的P–C键偶联而进行的。根据用作亲核试剂或亲电试剂的磷酰基部分，研究了两种策略。在第一个途径中，磷酰基阴离子与易于获得的（氯甲基）二苯基膦-硼烷3反应，以29-67％的分离产率提供配体4a - d。在第二种途径中，磷酰基（二环己基膦基硼烷）甲烷配体4e，f通过氰基磷腈上的亲核取代合成了18-23％的收率。在DABCO的协助下，4a – c上BH 3部分的去除导致杂化的磷酰基（二苯基膦基）甲烷5a – c。化合物4和5被完全表征通过多核NMR谱（1个H，31 P，13 C，11 B），质谱和元素分析，并且在X射线晶体结构图4a，Ç和图5a，b已经建立。配体5a，b用于制备阳离子铑络合物的[Rh（η 4 -COD）（图5a）] +（8A' ），铑[Rh（η 4 -COD）（图5b）]

  DOI：

  10.1021/om2008265

文献信息

• Tris(borane) Adducts of Diphosphanylmethanides: The [H ₃ BCH(PPh ₂ BH ₃ ) ₂ ] ^– Anion and Its Alkali Metal Complexes
  作者：Jens Langer、Robert Geitner、Helmar Görls

  DOI：10.1002/ejic.201402845

  日期：2014.12

  BH3·SMe2 in toluene resulted in the formation of the novel compound [(LiH3BCH(PPh2BH3)2})∞] (2). The subsequent addition of ethereal ligands led to the isolation of [LiH3BCH(PPh2BH3)2}(Me4thf)] (3) and [LiH3BCH(PPh2BH3)2}(thf)3] (4). Treatment of these complexes with stronger Lewis bases such as N,N,N′,N′-tetramethylethane-1,2-diamine (tmeda) results in the removal of one phosphorus-bound BH3 molecule

  研究了含有硼烷修饰的二膦基甲烷配体 [CH(PPh2 )2]– 的锂配合物对 BH3 的不同路易斯碱加合物的反应性，以进一步了解该衍生物异构化的机理，该异构化是通过转变形式进行的一个 基团从磷原子到碳原子。而在 THF 中使用 ·THF 仅导致起始材料的 thf 加合物，[LiCH(PPh2 )2}(thf)2] (1)， ·SMe2 在甲苯中的应用导致形成新化合物 [(LiH3BCH(PPh2 )2})∞] (2)。随后添加醚配体导致 [LiH3BCH(PPh2 )2}(Me4thf)] (3) 和 [LiH3BCH(PPh2 )2}(thf)3] (4) 的分离。用更强的路易斯碱如 N,N,N',N'-tetramethylethane-1 处理这些配合物，2-二胺 (tmeda) 导致去除一个与磷结合的 分子并形成 [Ph2PCH( )PPh2 ]–
• Chelating Phosphane–Boranes as Hemilabile Ligands – Synthesis of[Mn(CO) ₃ (η ² ‐H ₃ B·dppm)][BAr ^F ₄ ] and [Mn(CO) ₄ (η ¹ ‐H ₃ B·dppm)][BAr ^F ₄ ]
  作者：Nicolas Merle、Christopher G. Frost、Gabriele Kociok‐Köhn、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/ejic.200600526

  日期：2006.10

  Manganese complexes bearing the chelating phosphane–borane ligand H3B·dppm [dppm = bis(diphenylphosphanyl)methane] have been prepared. Addition of H3B·dppm to Mn(CO)5Br using Na[BArF4] as a halide-abstracting reagent affords [Mn(CO)3(η2-H3B·dppm)][BArF4] (1). This reacts with CO to open the bidentate borane to afford [Mn(CO)4(η1-H3B·dppm)][BArF4] (2) in which the borane is now bound in a monodentate

  已经制备了带有螯合磷烷-硼烷配体 H3B·dppm [dppm = 双（二苯基膦基）甲烷] 的锰配合物。使用 Na[BArF4] 作为卤化物提取试剂将 H3B·dppm 添加到 Mn(CO)5Br 中得到 [Mn(CO)3(η2-H3B·dppm)][BArF4] (1)。这与 CO 反应打开双齿硼烷，得到 [Mn(CO)4(η1-H3B·dppm)][BArF4] (2)，其中硼烷现在以单齿方式结合。CO 添加是可逆的，将 2 置于真空（小时）下可定量再生 1，这表明螯合磷烷 - 硼烷可以作为半稳定配体。配合物 1 和 2 已通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Coordination and Dehydrogenation of Diphosphine–Borane Ph₂PCH₂PPh₂·BH₃at a Heterometallic MoRe Center to Give an Agostic Boryl-Bridged Derivative
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Estefanía Huergo、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02693

  日期：2019.12.2

  [MoReCp(μ-H)(μ-PCy2)(CO)4(κ1P,η2-dppm·BH3)] as major product (Mo-Re = 3.2075(5) Å), along with small amounts of the diphosphine-bridged complex [MoReCp(μ-H)(μ-PCy2)(CO)4(μ-dppm)]. Extended photolysis of the agostic complex at 288 K promoted an unprecedented dehydrogenation process involving the borane group and the hydride ligand, to give the diphosphine-boryl complex [MoReCp(μ-η2:κ2P,B-H2B·dppm)(μ-PCy2)(CO)4] (Mo-Re

  通过与氢化物络合物[MoReCp（μ-H）（μ-PCy2）（CO）5（NCMe）]（Cp =η5-C5H5）的反应，研究了标题二膦-硼烷加合物在杂金属MoRe中心的配位化学。 。后者在回流的甲苯溶液中与化学计量的dppm·BH3（dppm = Ph2PCH2PPh2）快速反应，并取代腈配体，得到[MoReCp（μ-H）（μ-PCy2）（CO）5（κ1P-dppm） ·[ ）]，其与Py结合的二膦-硼烷配体反式排列至PCy2基团。在甲苯溶液中于263 K下用可见紫外光照射后，后者的配合物迅速脱羰，从而得到异味衍生物[MoReCp（μ-H）（μ-PCy2）（CO）4（κ1P，η2-dppm· ）]作为主要产品（Mo-Re = 3.2075（5）Å），以及少量的二膦桥接复合物[MoReCp（μ-H）（μ-PCy2）（CO）4（μ-dppm）] 。在288 K上对原螯合物的进一步光解促进
• Nguyen, Duc Hanh; Bayardon, Jerome; Salomon-Bertrand, Christine, Organometallics
  作者：Nguyen, Duc Hanh、Bayardon, Jerome、Salomon-Bertrand, Christine、Juge, Sylvain、Kalck, Philippe、et al.

  DOI：——

  日期：——