(2S,3R,4R,6R,8R,9S,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(carbonyldioxy)-9-hydroxy-2,4,6,8,10-pentamethyldecan-7-one | 149820-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4R,6R,8R,9S,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(carbonyldioxy)-9-hydroxy-2,4,6,8,10-pentamethyldecan-7-one
• CAS: 149820-11-1
• 化学式: C₃₃H₅₆O₈Si
• 分子量: 608.888
• InChiKey: IIQFODKOBSZASN-GHJLIGAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,6R,8R,9S,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(carbonyldioxy)-9-hydroxy-2,4,6,8,10-pentamethyldecan-7-one 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到(2S,3R,4R,6R,7S,8S,9R,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-O-tert-butyldimethylsilyl-3,4-(carbonyldioxy)-2,4,6,8,10-pentamethyldecane-1,7,9-triol
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,6R)-6-(2-Ethyl-[1,3]dithiolan-2-yl)-2,4-dimethyl-heptane-1,3,4-triol 在 咪唑 、 mercury(II) perchlorate 、 水 、 calcium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (2S,3R,4R,6R,8R,9S,10R,11R)-11-(benzyloxymethoxy)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-(carbonyldioxy)-9-hydroxy-2,4,6,8,10-pentamethyldecan-7-one
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044

文献信息

• Effect of metal counterions on the stereoselectivity of aldol reactions used to assemble the seco acid backbone of erythromycin b
  作者：Stephen F. Martin、Wen-Cherng Lee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73542-8

  日期：1993.4

  reactions of the enolates derived from the ketones 11, 15, and 19 with the aldehyde 2a depended upon whether the counterion was lithium or titanium. For lithium enolates the stereoselectivity appeared to be controlled by the stereochemistry alpha to the carbonyl group of the aldehyde partner, whereas the stereochemistry at the α′-carbon of the enolate was important for the titanium enolate.

  从酮衍生的烯醇化物的醛醇缩合反应的选择性diastereofacial 11，15，和19与醛2A依赖于抗衡离子是否锂或钛。对于烯醇锂而言，立体选择性似乎受α-醛配体的羰基的立体化学控制，而烯醇钛的α'-碳上的立体化学对于烯醇钛是重要的。
• An Abiotic Strategy for the Enantioselective Synthesis of Erythromycin B
  作者：Paul J. Hergenrother、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Wen-Cherng Lee、Stephen F. Martin

  DOI：10.1002/anie.200351136

  日期：2003.7.21