(E,4S)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate | 142592-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E,4S)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate
• 英文别名: (S,E)-ethyl 5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpent-2-enoate；ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpent-2-enoate；ethyl (E,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 142592-66-3
• 化学式: C₂₅H₃₄O₃Si
• 分子量: 410.629
• InChiKey: HVPFISYRZQODRP-ASBZNUFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4S)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到ethyl (E)-5-hydroxy-2,4-dimethylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  艾美利特B的克级合成

  摘要：

  艾希麦利德B（2）是一类海洋多烯大环内酯类化合物中最有前途的成员，该类化合物具有针对人类癌细胞系的显着选择性活性。但是，由于几乎无法从天然来源获得该产品，因此进行详细评估需要开发一种有效且实用的合成方法。这个挑战现在已经遇到了由适应的首次全合成2我们小组先前曾报道过对高物料通过量的需求。重新设计通向五个所需构件的通道，并仔细优化了片段偶联过程，以不超过16个线性步骤的顺序提供了克量的这种有价值的化合物，总收率约为7％。成功策略的关键要素包括：i）精制的末端炔烃（具有“低级”锡烷基铜）的三个加氢锡烷基化工艺； ii）布朗烯丙基化，诺赖转移氢化和马歇尔炔丙基化，以将手性中心设置在C9，C17， C22和C23，以及iii）改进的Takai–Utimoto烯烃化反应，用于制备酯基侧翼的非常不稳定的跳过1,4-二烯。组装过程得益于该实验室先前开发的Stille交叉联轴器的特别温和的规程，就产量和可

  DOI：

  10.1002/chem.201100178
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 3-(tert-butyl(diphenyl)silyloxy)-2-methylpropanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E,4S)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  艾美利特B的克级合成

  摘要：

  艾希麦利德B（2）是一类海洋多烯大环内酯类化合物中最有前途的成员，该类化合物具有针对人类癌细胞系的显着选择性活性。但是，由于几乎无法从天然来源获得该产品，因此进行详细评估需要开发一种有效且实用的合成方法。这个挑战现在已经遇到了由适应的首次全合成2我们小组先前曾报道过对高物料通过量的需求。重新设计通向五个所需构件的通道，并仔细优化了片段偶联过程，以不超过16个线性步骤的顺序提供了克量的这种有价值的化合物，总收率约为7％。成功策略的关键要素包括：i）精制的末端炔烃（具有“低级”锡烷基铜）的三个加氢锡烷基化工艺； ii）布朗烯丙基化，诺赖转移氢化和马歇尔炔丙基化，以将手性中心设置在C9，C17， C22和C23，以及iii）改进的Takai–Utimoto烯烃化反应，用于制备酯基侧翼的非常不稳定的跳过1,4-二烯。组装过程得益于该实验室先前开发的Stille交叉联轴器的特别温和的规程，就产量和可

  DOI：

  10.1002/chem.201100178

文献信息

• Total synthesis of the ionophore antibiotic CP-61,405 (routiennocin)
  作者：David Díez-Martin、Nikesh R. Kotecha、Steven V. Ley、Sergio Mantegani、J.Carlos Menéndez、Helen M. Organ、Andrew D. White、Bernard J. Banks

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80467-1

  日期：1992.1

  The total synthesis of the spiroketal ionophore antibiotic routiennocin 1 (CP-61,405) employing π-allyltricarbonyl iron lactone complexes is described. These complexes were used as precursors for the preparation of substituted 2-phenylsulphonyl pyrans which, in turn, were coupled with iodoacetonides to afford spiroketals. Elaboration of the spiroketals by tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)

  描述了使用π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的螺酮离子载体抗生素routiennocin 1（CP-61,405）的全合成。这些络合物用作制备取代的2-苯基磺酰基吡喃的前体，然后将其与碘代丙酮化物偶联以提供螺缩酮。通过四正丙基过钌酸铵（TPAP）氧化并与2-lithio-1- [β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]吡咯偶联，然后进一步氧化，脱保护，氧化和形成苯并恶唑，来合成螺环酮。苯并恶唑形成所需的氨基苯酚片段的制备涉及使用苯硒酸酐和六甲基二硅氮烷进行新颖的胺化步骤，然后还原二碘化sa。
• Stereoselective syntheses of siphonarienal and siphonarienone
  作者：Supriya Ghanty、Chinta Krinda Suresh Kumar、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.07.001

  日期：2015.9

  The asymmetric total synthesis of marine polypropionate natural products siphonarienal and siphonarienone has been achieved from a common precursor 3. The key transformations of this synthesis are the diastereoselective oxidative kinetic resolution, Wittig olefination, Grignard reaction, and Evans asymmetric alkylation for the installation of a third stereogenic center of the target molecules from

  船用聚丙烯酸酯天然产物siphonarienal和siphonarienoneone的不对称全合成已从常见的前体3中获得。该合成的关键转变是非对映选择性氧化动力学拆分，Wittig烯烃化，Grignard反应和Evans不对称烷基化，用于从可商购的原材料中安装靶分子的第三个立体异构中心。
• Synthesis of the <i>N</i>-Acetylcysteamine Thioester of <i>s</i><i>eco</i>-Proansamitocin
  作者：Thomas Frenzel、Marco Brünjes、Monika Quitschalle、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol052588q

  日期：2006.1.1

  The enantioselective total synthesis of the N-acetylcysteamine thioester of seco-proansamitocin, a key biosynthetic intermediate of the highly potent antitumor agent ansamitocin, is described, which twice utilizes the Nagao acetate aldol reaction, as well as an indium-mediated alkynylation of a benzyl bromide followed by carboalumination. The key step is a Heck reaction between two terminal alkenes for merging the two major fragments.