(4S,2E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol | 144604-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S,2E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol
• 英文别名: (S,E)-5-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol；(S,E)-2,4-dimethyl-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-3-en-5-ol；(E,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol
• CAS: 144604-72-8
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: QIAAQTQRWJQXMM-UETJRYKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,2E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol 在 platinum(IV) oxide titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 diiron nonacarbonyl 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 氢气 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 二乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 calcium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 44.33h， 生成 (βR,2S,3R,6S,8S)-2-<α-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl>-8-<2-(benzyloxy)ethyl>-β,3-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  离子载体抗生素CP-61,405（Routiennocin）的全合成

  摘要：

  描述了使用π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的螺酮离子载体抗生素routiennocin 1（CP-61,405）的全合成。这些络合物用作制备取代的2-苯基磺酰基吡喃的前体，然后将其与碘代丙酮化物偶联以提供螺缩酮。通过四正丙基过钌酸铵（TPAP）氧化并与2-lithio-1- [β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]吡咯偶联，然后进一步氧化，脱保护，氧化和形成苯并恶唑，来合成螺环酮。苯并恶唑形成所需的氨基苯酚片段的制备涉及使用苯硒酸酐和六甲基二硅氮烷进行新颖的胺化步骤，然后还原二碘化sa。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80467-1
• 作为产物：
  描述：

  (E,4S)-ethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethyl-2-pentenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(4S,2E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2,4-dimethylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  离子载体抗生素CP-61,405（Routiennocin）的全合成

  摘要：

  描述了使用π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的螺酮离子载体抗生素routiennocin 1（CP-61,405）的全合成。这些络合物用作制备取代的2-苯基磺酰基吡喃的前体，然后将其与碘代丙酮化物偶联以提供螺缩酮。通过四正丙基过钌酸铵（TPAP）氧化并与2-lithio-1- [β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]吡咯偶联，然后进一步氧化，脱保护，氧化和形成苯并恶唑，来合成螺环酮。苯并恶唑形成所需的氨基苯酚片段的制备涉及使用苯硒酸酐和六甲基二硅氮烷进行新颖的胺化步骤，然后还原二碘化sa。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80467-1

文献信息

• 2‐Iodoxybenzoic Acid Tosylates: the Alternative to Dess–Martin Periodinane Oxidizing Reagents
  作者：Mekhman S. Yusubov、Pavel S. Postnikov、Roza Ya. Yusubova、Akira Yoshimura、Gerrit Jürjens、Andreas Kirschning、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/adsc.201700776

  日期：2017.9.18

  Two powerful hypervalent iodine(V) oxidants, DMP‐OTs (1‐tosyloxy‐1,1‐diacetoxy‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) and IBX‐OTs (1‐tosyloxy‐1‐oxo‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) show high reactivity in the oxidation of structurally complex primary and secondary alcohols, which are highly functionalized polyketide or terpene fragments or steroids. The yields of the corresponding carbonyl compounds

  两个强大的高价碘（V）氧化剂，DMP-OTS（1-甲苯磺酰氧基-1,1-二乙酰氧基-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -3-酮）和IBX-OTS（1 -tosyloxy -1-氧代-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d] [1,2] iodoxol-3-one）在结构复杂的伯醇和仲醇的氧化中显示出高反应活性，这些伯醇和仲醇是高度官能化的聚酮化合物或萜烯片段或类固醇。对于使用吡啶作为添加剂的方案，相应的羰基化合物的产率甚至更高。氧化在室温下进行非常迅速，保留了保护基和π系统，并提供了相应的羰基化合物，收率非常好。此外，IBX-OTs是一种有效的试剂，可用于甾族醇氧化脱氢为相应的烯酮。
• Stereocontrol in Asymmetric S_E′ Reactions of γ-Substituted α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：David R. Williams、Bruce A. Atwater、Seth A. Bawel、Pucheng Ke、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1021/ol403351x

  日期：2014.1.17

  Asymmetric SE′ reactions of (E)- and (Z)-γ-substituted-α,β-unsaturated aldehydes have been studied for the stereocontrolled preparation of nonracemic alcohols. Mild exchange reactions of allylic stannanes provide access to chiral 1,3-bis(tolylsulfonyl)-4,5-diphenyl-1,3-diaza-2-borolidines. These reagents display reactivity with the γ-substituted α,β-unsaturated aldehydes, which is characterized by

  已经研究了（E）-和（Z）-γ-取代的α，β-不饱和醛的不对称S E '反应，用于立体控制非外消旋醇的制备。烯丙基锡烷的温和交换反应可提供手性1,3-双（甲苯磺酰基）-4,5-二苯基-1,3-二氮杂-2-硼烷核苷。这些试剂与γ-取代的α，β-不饱和醛具有反应性，其特征在于立体控制的元素匹配和错配。计算分析（使用密度泛函理论）提供了宝贵的见识，可指导反应的发展。
• Total synthesis of the ionophore antibiotic CP-61,405 (routiennocin)
  作者：David Díez-Martin、Nikesh R. Kotecha、Steven V. Ley、Sergio Mantegani、J.Carlos Menéndez、Helen M. Organ、Andrew D. White、Bernard J. Banks

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80467-1

  日期：1992.1

  The total synthesis of the spiroketal ionophore antibiotic routiennocin 1 (CP-61,405) employing π-allyltricarbonyl iron lactone complexes is described. These complexes were used as precursors for the preparation of substituted 2-phenylsulphonyl pyrans which, in turn, were coupled with iodoacetonides to afford spiroketals. Elaboration of the spiroketals by tetra-n-propylammonium perruthenate (TPAP)

  描述了使用π-烯丙基三羰基铁内酯配合物的螺酮离子载体抗生素routiennocin 1（CP-61,405）的全合成。这些络合物用作制备取代的2-苯基磺酰基吡喃的前体，然后将其与碘代丙酮化物偶联以提供螺缩酮。通过四正丙基过钌酸铵（TPAP）氧化并与2-lithio-1- [β-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基]吡咯偶联，然后进一步氧化，脱保护，氧化和形成苯并恶唑，来合成螺环酮。苯并恶唑形成所需的氨基苯酚片段的制备涉及使用苯硒酸酐和六甲基二硅氮烷进行新颖的胺化步骤，然后还原二碘化sa。
• Synthesis of the <i>N</i>-Acetylcysteamine Thioester of <i>s</i><i>eco</i>-Proansamitocin
  作者：Thomas Frenzel、Marco Brünjes、Monika Quitschalle、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol052588q

  日期：2006.1.1

  The enantioselective total synthesis of the N-acetylcysteamine thioester of seco-proansamitocin, a key biosynthetic intermediate of the highly potent antitumor agent ansamitocin, is described, which twice utilizes the Nagao acetate aldol reaction, as well as an indium-mediated alkynylation of a benzyl bromide followed by carboalumination. The key step is a Heck reaction between two terminal alkenes for merging the two major fragments.