anti-7-butyl-syn-7-hydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 33467-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: anti-7-butyl-syn-7-hydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 7-n-Butylnorbornen-7-syn-ol
• CAS: 33467-88-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: GDKAQEWCQQFVJL-JGPRNRPPSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-7-butyl-syn-7-hydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 Mo(N-2,6-(i-Pr)2C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tertBu₂Me₄(biphen)) 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 21.8h， 生成 [(E)-2-((1S,2S,3R)-2-Butyl-2-methoxymethoxy-3-vinyl-cyclopentyl)-vinyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 、 bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one 生成 anti-7-butyl-syn-7-hydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Norbornen-7-one with Organolithium Reagents

  摘要：

  烷基锂试剂（RLi：R = 甲基，正丁基，叔丁基）可以无立体化学偏好地加成到去氢萘酮上（R = 正丁基），或者以同步加成为优势。这种加成选择性在定性上与相应的烷基镁试剂相同，但在烷基锂试剂的情况下，还有还原反应的竞争，但影响较小。苯基锂和乙烯基锂优先从反面加成，而相应的格氏试剂则选择性地从同步面加成。考虑了立体选择性的可能原因。溶剂对加成的立体化学影响较小。

  DOI：

  10.1139/v71-362