(S,E)-(3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl 6-iodo 2-methylhex-5-enoate | 1372129-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S,E)-(3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl 6-iodo 2-methylhex-5-enoate
• 英文别名: (3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl (2S,5E)-6-iodo-2-methylhex-5-enoate；[(3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl] (E,2S)-6-iodo-2-methylhex-5-enoate
• CAS: 1372129-06-0
• 化学式: C₁₉H₃₄INO₃
• 分子量: 451.388
• InChiKey: KLUXQVFMYPJXQX-LNDXFTCASA-N

物化性质

• 沸点：
  510.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  69.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-(3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl 6-iodo 2-methylhex-5-enoate 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以15 mg的产率得到(3S,6E,13S,15S)-15-tert-butyl-3,13-dimethyl-1-oxa-8-azacyclopentadec-6-ene-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of palmyrolide A and its cis-isomer and mechanistic insight into trans–cis isomerisation of the enamide macrocycle

  摘要：

  从市售的(S)-香茅醛开始，实现了ent-棕榈内酯A和(â)-顺式棕榈内酯A的简便且无保护基的合成。棕榈内酯 A 的关键片段"(5S,7S)-7-羟基-5,8,8-三甲基壬酰胺 "是目标分子中最具挑战性的部分，只需三个步骤就能制备出来。研究了大环中双键反式异构化的合理机制。

  DOI：

  10.1039/c3cc40541a
• 作为产物：
  描述：

  (5S,7S)-7-hydroxy-5,8,8-trimethylnonanamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三氯(氯甲基)苯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S,E)-(3S,5S)-9-amino-2,2,5-trimethyl-9-oxononan-3-yl 6-iodo 2-methylhex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of palmyrolide A and its cis-isomer and mechanistic insight into trans–cis isomerisation of the enamide macrocycle

  摘要：

  从市售的(S)-香茅醛开始，实现了ent-棕榈内酯A和(â)-顺式棕榈内酯A的简便且无保护基的合成。棕榈内酯 A 的关键片段"(5S,7S)-7-羟基-5,8,8-三甲基壬酰胺 "是目标分子中最具挑战性的部分，只需三个步骤就能制备出来。研究了大环中双键反式异构化的合理机制。

  DOI：

  10.1039/c3cc40541a

文献信息

• Evolution of a Protecting-Group-Free Total Synthesis: Studies en Route to the Neuroactive Marine Macrolide (−)-Palmyrolide A
  作者：Rodolfo Tello-Aburto、Tara D. Newar、William A. Maio

  DOI：10.1021/jo301121f

  日期：2012.7.20

  neuroactive marine macrolide (−)-palmyrolide A is described. Our first-generation approach aimed to unlock the unknown C(5)–C(7) stereochemical relationship via the synthesis of four diastereomers of palmyrolide A aldehyde, a known degradation product. When these efforts provided inconclusive results, recourse to synthesizing all possible stereocombinations of the 15-membered macrolide was undertaken.

  描述了我们对神经活性海洋大环内酯（-）-palmyrolide A的第一个全合成的合成工作的完整说明。我们的第一代方法旨在通过合成已知的降解产物Palmyrolide A醛的四种非对映异构体来解锁未知的C（5）-C（7）立体化学关系。当这些努力提供不确定的结果时，便采取了合成15元大环内酯类化合物所有可能的立体组合的方法。这些研究对于确认绝对立体化学至关重要，可以产生第一个（+）- ent- palmyrolide A的全合成。在这项工作之后，还报道了第一个无保护基的天然（-）-palmyrolide A的全合成。 。
• Asymmetric Total Synthesis and Absolute Stereochemistry of the Neuroactive Marine Macrolide Palmyrolide A
  作者：Rodolfo Tello-Aburto、Emily M. Johnson、Cheyenne K. Valdez、William A. Maio

  DOI：10.1021/ol300673m

  日期：2012.4.20

  The first asymmetric total synthesis and determination of the absolute configuration for the neuroactive marine macrolide palmyrolide A is described. The highlight of the synthesis is macrocyclization via trans-enamide formation catalyzed by copper(I) iodide and cesium carbonate. Comparison with the authentic spectral data confirms the synthesis of (+)-ent-palmyrolide A.

  描述了神经活性海洋大环内酯棕榈内酯 A 的第一次不对称全合成和绝对构型的确定。该合成的亮点是通过由碘化铜 (I) 和碳酸铯催化的反式烯酰胺形成进行大环化。与真实光谱数据的比较证实了 (+)- ent- palmyrolide A的合成。