Regioselective formation of fluorohydrins and their stereoselective conversion to fluoroolefins
作者:Hiroaki Suga、Takeshi Hamatani、Manfred Schlosser
DOI:10.1016/s0040-4020(01)86761-2
日期:——
anti-periplanar addition of hydrogen fluoride to oxiranes. Terminal epoxides give preferentially 2-fluoro-1-alcanols (e.g., 4) if an hydrogen fluoride/pyridine mixture is used in toluene medium while mainly 1-fluoro-2-alkanols (e.g., 5) result from the reaction with “Hünig's hydrofluoride” (i.e., the adduct of hydrogen fluoride an N-ethyldiisopropyl- amine). With 2-hydroxymethyl substituted oxiranes, predominantly
当用叔丁醇钾在四氢呋喃中处理时,衍生自氟代醇的对甲苯磺酸盐可高收率地提供氟代烯烃(例如Z-或E-3)。氟代醇可容易地和立体选择性地通过将氟化氢反平面添加到环氧乙烷中而立体选择性地获得。如果在甲苯介质中使用氟化氢/吡啶混合物,则末端环氧化物优先生成2-氟-1-烷醇(例如4),而主要的1-氟-2-链烷醇(例如5)是由与“Hünig's氟化氢”的反应产生的”(即氟化氢与N的加合物-乙基二异丙基-胺)。用2-羟甲基取代的环氧乙烷,如果不是排他性的话,主要(如果不是排他的话)获得3-氟-1,2-链烷二醇(例如11)。