cyclopropyl methyl-d₃ ketone | 14671-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclopropyl methyl-d₃ ketone
• 英文别名: 1-Cyclopropyl-2,2,2-trideuterioethanone
• CAS: 14671-01-3
• 化学式: C₅H₈O
• 分子量: 87.0941
• InChiKey: HVCFCNAITDHQFX-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl methyl-d₃ ketone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 1-Cyclopropyl-(2-D3)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  氢同位素的二次作用—IX：甲基和甲基-d 3取代的环丙基羰基和环丁基衍生物的溶剂分解速率

  摘要：

  制备了甲基和甲基-d 3取代的环丙基羰基和环丁基衍生物（I–IV），并测量了它们的溶剂分解速率。已经发现，环丙基羰基衍生物（I，III）的环上的甲基取代比类似的苯基取代产生较小但明显更大的速率增强。甲基氘化对溶剂分解速率没有显着影响。羰基（IV）处的甲基取代将溶剂分解速率提高了2. 10 3至4. 10 3倍，这比通常观察到的要小（10 4 –10 6）。1-甲基-d 3-环丁基甲磺酸盐（IIb-D）和1-环丙基乙基-2-d 3在96％乙醇中溶解后，氯化物（IVc-D）的显示仅为四分之一（k H / k D = 1·09）。对于CD 3-组（1·30-1·40），通常观察到动力学的继发性β-氘同位素同位素效应的一半（k H / k D = 1·19 ）。根据过渡态和与双环丁鎓离子（V）有关的碳鎓离子中间体讨论了结果。次级氘同位素效应的降低幅度与较小的甲基和苯基取代速率效应相关。提出了这样的

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)85009-9
• 作为产物：
  描述：

  环丙甲基酮 在 重水 作用下， 反应 15.0h， 生成 cyclopropyl methyl-d₃ ketone
  参考文献：
  名称：

  与碳正离子中沿桥接坐标弯曲运动相关的大固有核磁共振同位素位移

  摘要：

  对于 2-甲基-2-双环 (2.2.2) 辛基和 2-甲基-2-双环 (2.2.1) 庚基阳离子，氘同位素对 /sup 13/C NMR 化学位移的影响已经确定。这些叔碳正离子的同位素位移大于每个氘 1 ppm，这比在非离子模型化合物和其他碳正离子中发现的普通本征位移大一个数量级。对于 C/sub 3/ 亚甲基或甲基的氘化，两种阳离子都发生相同的模式：同位素位移在 C/sub 2/ 处大且上场，C/sub 1/ 处为下场，其余碳为上场直接绑定到 C/sub 2/。同位素变化模式的相似性表明两种离子的力场和屏蔽影响是相似的。具体结果被解释为表明存在沿与 sigma-bridging 相关的方向的弯曲运动的浅潜在表面。由于浅层电位的存在与实际桥接程度无关，同位素效应的大小与桥接程度不成正比。

  DOI：

  10.1021/ja00258a004

文献信息

• Enantioselective, Bro̷nsted Acid-Catalyzed Anti-selective Hydroamination of Alkenes
  作者：Sudip Guria、Alexander N. Volkov、Raffi Khudaverdyan、Ruben Van Lommel、Rittwika Pan、Constantin G. Daniliuc、Frank De Proft、Ulrich Hennecke

  DOI：10.1021/jacs.4c03306

  日期：2024.6.26

  common nosyl-protecting group, to avoid deactivation of the Bro̷nsted acid by deprotonation. The reaction proceeds as a stereospecific anti-addition indicating a concerted reaction. Furthermore, kinetic studies show Michaelis–Menten behavior, suggesting the formation of a precomplex similar to those observed in enzymatic catalysis.

  手性吡咯烷是天然产物和活性药物成分中常见的结构基序，这解释了对其对映选择性合成方法的需求。虽然确实存在几种通常是金属催化的制备方法，但含有四元立构中心的吡咯烷的对映选择性合成仍然具有挑战性。在此，我们报道了一种布朗斯台德酸催化的分子内氢胺化，它可以从简单的起始原料中以高产率和对映选择性提供此类吡咯烷。有效反应的关键是在氮上使用缺电子保护基团（常见的硝基保护基团），以避免布朗斯台德酸因去质子化而失活。该反应作为立体特异性反加成进行，表明协同反应。此外，动力学研究显示了 Michaelis-Menten 行为，表明形成了与酶催化中观察到的类似的前复合物。
• Mass spectrometry in structural and stereochemical problems. CCXVIII. Electron impact induced behavior of terpenoid esters of the juvenile hormone class
  作者：Raymond J. Liedtke、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/jo00978a012

  日期：1972.6
• Thermal unimolecular decomposition of bicyclopropyl and deuterated analogs: infrared photoactivation as a diagnostic tool in mechanistic organic chemistry
  作者：William E. Farneth、Marcus W. Thomsen

  DOI：10.1021/jo00146a006

  日期：1982.12
• Infrared photochemistry of specifically deuterated bicyclopropyl. A direct test of statistical unimolecular rate theory applied to branching ratios in multiphoton dissociation
  作者：William E. Farneth、Marcus W. Thomsen

  DOI：10.1021/j100240a010

  日期：1983.8