glucose-6-aldehyde | 53958-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: glucose-6-aldehyde
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-methyl-α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside；(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5,6-tetramethoxyoxane-2-carbaldehyde
• CAS: 53958-71-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: IYCPAWCUJAFQNZ-SPFKKGSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  glucose-6-aldehyde 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 potassium carbonate 、 sodium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic synthesis of enantiomerically pure D-myo-inositol derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00026a042
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S,5R,6R)-2,3,4,5-tetramethoxy-6-((trityloxy)methyl)tetrahydro-2H-pyran 在 盐酸 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 glucose-6-aldehyde
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VII Involvement of Magnesium Halides as Lewis Acids in the Reaction of Grignard Reagents with 1,6-Dideoxy- 1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5- enopyranose and its 6-Phenyl Derivative: a Correction

  摘要：

  已知的醛甲基 2,3,4-三-O-甲基-α-D-葡萄糖-1,5-吡喃二糖苷 (9) 经过八个步骤转化为 6-苯基葡萄糖衍生的烯醇 正酯(Z)-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-1,5-吡喃糖苷(9)。 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22），其几何形状是通过单晶 X 射线研究确定的。 用四氯化钛在 -78° 下处理 6-苯基烯醇原酯 (22) 在 -78° 温度下进行处理，可将 6-苯基烯醇原酯 (22) 干净地重排为 (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-2-苯基环己酮 (26)。 (26).将（22）与甲基碘化镁反应，得到 (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-1-甲基-2-苯基环己醇(24)。 (24），其结构和立体化学特征已通过 X 射线研究确定。 研究。将（22）与苯基溴化镁反应，得到了（25），即（24）的 1-苯基类似物。 类似物。(24)的结构已牢固确立，这就从化学和 X 射线两方面证明了 的反应产物。 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖（5）与甲基镁的反应产物 (5) 与甲基碘化镁反应生成的产物具有羟基缩醛结构 (7)，而不是最初指定的半缩醛结构 而不是最初指定的半缩醛结构 (3)。

  DOI：

  10.1071/c97156

文献信息

• Synthesis of Reversed <i>C</i> ‐Acyl Glycosides through Ni/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Shorouk O. Badir、Audrey Dumoulin、Jennifer K. Matsui、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201800701

  日期：2018.5.28

  incorporation of C‐glycosides in drug design has become a routine practice for medicinal chemists. These naturally occurring building blocks exhibit attractive pharmaceutical profiles, and have become an important target of synthetic efforts in recent decades.1 Described herein is a practical, scalable, and versatile route for the synthesis of non‐anomeric and unexploited C‐acyl glycosides through a Ni/photoredox

  在药物设计中加入C-糖苷已成为药物化学家的常规做法。这些天然存在的结构单元表现出有吸引力的药物特性，并已成为近几十年来合成工作的重要目标。1本文描述的是一种通过 Ni/光氧化还原双催化系统合成非异头和未开发的C-酰基糖苷的实用、可扩展且通用的路线。通过利用有机光催化剂，可以产生一系列糖基自由基，并在室温下与高度功能化的羧酸有效偶联。这种转化的显着特征包括其温和的条件、与多种官能团的令人印象深刻的相容性，以及最重要的是，保留了异头碳：为进一步的后期衍生化提供了手段。
• A Copper-Catalyzed Aerobic [1,3]-Nitrogen Shift through Nitrogen-Radical 4-<i>exo</i> -trig Cyclization
  作者：Yan Li、Rui Wang、Tao Wang、Xiu-Fen Cheng、Xin Zhou、Fan Fei、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1002/anie.201709894

  日期：2017.11.27

  shift catalyzed by copper diacetate under an oxygen atmosphere (1 atm) has been developed for the construction of a diverse range of indole derivatives from α,α‐disubstituted benzylamine. In this reaction, oxygen was used as a clean terminal oxidant, and water was produced as the only by‐product. Five inert bonds were cleaved, and two C−N bonds and one C−C double bond were constructed in one pot during

  在氧气氛（1个大气压）下，由二乙酸铜催化的新型[1,3]-氮自由基转化已被开发出来，用于从α，α-二取代的苄胺中构建各种吲哚衍生物。在该反应中，氧气用作清洁的终端氧化剂，而水是唯一的副产物。在该转化过程中，五个惰性键被裂解，并且在一个罐中构建了两个C-N键和一个C-C双键。这种独特的方法证明了其对生物活性天然产物和药物的后期修饰的广泛应用潜力。机理研究表明，氨基自由基在苯环上的独特的4- exo- trig环化涉及催化循环。
• Conversion of 1,4-Diketones into <i>para</i>-Disubstituted Benzenes
  作者：Vincent E. Ziffle、Ping Cheng、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo101489g

  日期：2010.12.3

  Reaction of acetylides with aldehydes to form but-2-yne-1,4-diols, followed by triple bond reduction and oxidation of the hydroxyl groups, gives 1,4-diketones; these react with vinyllithium, and the resulting diols undergo ring-closing metathesis to form 2-cyclohexene-1,4-diols. Dehydration, usually by acid treatment, then gives benzenes carrying substituents in a 1,4 relationship. Use of substituted

  乙炔化物与醛反应形成丁-2-炔-1,4-二醇，然后进行三键还原和羟基氧化，生成1,4-二酮；它们与乙烯基锂反应，所得的二醇进行闭环复分解反应，形成2-环己烯-1,4-二醇。通常通过酸处理进行脱水，然后得到带有1,4关系的取代基的苯。取代的乙烯基锂的使用在最终的苯环上提供了进一步的取代。该方法可以应用于C 5-芳基碳水化合物的合成。
• Swapping Interface Contacts in the Homodimeric tRNA-Guanine Transglycosylase: An Option for Functional Regulation
  作者：Frederik Rainer Ehrmann、Jorna Kalim、Toni Pfaffeneder、Bruno Bernet、Christoph Hohn、Elisabeth Schäfer、Thomas Botzanowski、Sarah Cianférani、Andreas Heine、Klaus Reuter、François Diederich、Gerhard Klebe

  DOI：10.1002/anie.201804627

  日期：2018.8.6

  designed and synthesized, which bind to the protein in either the functionally competent or twisted inactive state. They crystallize with the enzyme side‐by‐side under identical conditions from the same crystallization well. Possibly, the twisted inactive form corresponds to a resting state of the enzyme, important for its functional regulation.

  tRNA-鸟嘌呤转糖基酶是对抗志贺氏菌病的靶标，仅将tRNA识别为同型二聚体，并在摆动位置进行完整的核碱基交换。活性位抑制剂通过竞争性替代tRNA来阻断酶的功能。在溶液中，野生型同型二聚体仅少量解离，而突变的变体在溶液中显示出大量单体化。令人惊讶地，一种抑制剂将蛋白质转变为扭曲状态，由此一个单体单元旋转大约130°。在这种改变的几何形状中，该酶不再能够结合和加工tRNA。已经设计并合成了三种糖类抑制剂，它们以功能有效或扭曲的失活状态与蛋白质结合。它们与酶在相同条件下从同一结晶孔并排结晶。扭曲的无活性形式可能对应于酶的静止状态，这对于其功能调节很重要。
• Synthesis of Non‐Classical Arylated C‐Saccharides through Nickel/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Audrey Dumoulin、Jennifer K. Matsui、Álvaro Gutiérrez‐Bonet、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201802282

  日期：2018.5.28

  synthetic tools to introduce saccharide derivatives into functionally complex molecules is of great interest, particularly in the field of drug discovery. Herein, we report a new route toward highly functionalized, arylated saccharides, which involves nickel‐catalyzed cross‐coupling of photoredox‐generated saccharyl radicals with a range of aryl‐ and heteroaryl bromides, triggered by an organic photocatalyst

  将糖衍生物引入功能复杂的分子中的合成工具的开发引起了极大的兴趣，特别是在药物发现领域。本文中，我们报告了一条通往高功能化，芳基化糖类的新途径，其中涉及由有机光催化剂引发的镍催化的光氧化还原产生的糖基与一系列芳基和杂芳基溴化物的交叉偶联。与现有方法相反，温和的反应条件实现了糖基序的芳基化，同时保留了异头碳，因此提供了一种至今仍未得到充分研究的芳基化糖苷。为了证明该策略在后期功能化中的潜力，合成了多种结合糖部分的结构复杂的分子。