2-(2-[1,3]Dithian-2-yl-ethyl)-malonic acid dimethyl ester | 878017-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(2-[1,3]Dithian-2-yl-ethyl)-malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-[2-(1,3-dithian-2-yl)ethyl]propanedioate
• CAS: 878017-25-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄S₂
• 分子量: 278.394
• InChiKey: SZPFKBQURWUTRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.195±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-[1,3]Dithian-2-yl-ethyl)-malonic acid dimethyl ester 在 sodium cyanide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2-(2-[1,3]Dithian-2-yl-ethyl)-7-trimethylsilanyl-hept-6-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  具有甲酰基的α-苯乙烯基自由基的1，3-苯乙烯基位移促进分子内环化的范围和局限性

  摘要：

  α-三丁基锡烷基可以由相应的溴化物或黄药生成。这些基团经过带有甲酰基的有效分子内1，5-环化反应。所得的β-锡烷基烷氧基通过从碳到氧的1，3-锡烷基转移进行，以提供β-锡烷基氧基。这种新颖的重排极有可能是不可逆的，并且是促进环化的驱动力。尽管当甲酰基带有α-二甲基取代基时可以加快环化速率，但是不幸的是，烷氧基的β-断裂与1，3-锡烷基移位竞争。可以将β-锡烷基氧基用于进一步的环化以获得串联环化产物。

  DOI：

  10.1021/jo052176v
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 2-(2-bromoethyl)-1,3-dithiane 在 sodium hydride 作用下， 生成 2-(2-[1,3]Dithian-2-yl-ethyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  The Study of the Kinetics of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes via the Intramolecular Competition Method

  摘要：

  The kinetics of the radical cyclizations of acylsilanes is probed by the construction of an intramolecular competition system. In this system, known rate constants of olefin cyclizations are used as the internal clock. At-benzene reflux temperature (80 degrees C), the cyclization rate constants for 5-exo cyclizations of acylsilanes with primary radicals are on the order of 10(6) s(-1). The corresponding rate constants for 5-exo cyclizations with secondary radicals and 6-exo cyclizations with primary radicals lie on the order of 10(5) s(-1). The 6-exo cyclizations of acylsilanes with secondary radicals are slower and fall in the range of 10(4) s(-1). Substituents on the silicon of the acylsilanes affect the rates of cyclization. Large silyl groups reduce the rate, and this is more serious for the g-exo type of cyclizations. Electron-withdrawing groups increase the rates of cyclization.

  DOI：

  10.1021/jo982079k

文献信息

• A Novel 1,3-Stannyl Shift Promoted Intramolecular Cyclizations of α-Stannyl Radicals with a Formyl Group
  作者：Sheng-Yueh Chang、Yar-Fang Shao、Shu-Fang Chu、Gang-Ting Fan、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/ol990199o

  日期：1999.9.1

  [GRAPHICS]Reactions of alpha-stannyl bromides and xanthates with tributyltin hydride generate a stannyl radicals, Intramolecular cyclizations of these radicals with a formyl group afford gamma-stannyl alkoxy radicals that undergo a 1,3-stannyl shift from carbon to oxygen. The carbon radicals obtained can be trapped inter- or intramolecularly. Approximately, the rates of 5-exo cyclizations of alpha-stannyl radicals with a formyl group and terminal olefin are similar.