(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-methoxy-2-oxo-1-phenylethyl)dihydroborate | 1448901-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-methoxy-2-oxo-1-phenylethyl)dihydroborate
• CAS: 1448901-28-7
• 化学式: C₁₄H₁₉BN₂O₂
• 分子量: 258.128
• InChiKey: GASCOTISHDFYLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.44
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  35.11
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (1R,4R)-2,5-二苯基二环[2.2.2]辛-2,5-二烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)(2-methoxy-2-oxo-1-phenylethyl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的不对称卡宾插入 B-H 键：对官能化有机硼烷的高度对映选择性访问

  摘要：

  使用新开发的 C1 对称手性二烯作为配体，实现了独特的铑 (I) 催化的 α-重氮羰基化合物的不对称 BH 插入和易于获得的胺-硼烷加合物。第一个 Rh(I)-卡宾导向的 BH 插入实例代表了一种有吸引力且有前景的合成高度对映体富集的有机硼化合物的方法，允许有效构建具有优异对映体选择性（高达 99% ee）的 α-硼酸酯和酮。异常温和的条件。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b00892

文献信息

• Relative Reactivity of Stable Ligated Boranes and a Borohydride Salt in Rhodium(II)-Catalyzed Boron–Hydrogen Insertion Reactions
  作者：Thomas H. Allen、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00091

  日期：2016.3.4

  Rh(II)-catalyzed B–H insertion reactions with methyl 2-phenyl-2-diazoacetate. Stable α-boryl ester products were isolated by flash chromatography in all cases except for the salt product from cyanoborohydride. All of the substrates were either comparable to or more reactive than 1,4-cyclohexadiene, which is one of the most reactive substrates in C–H insertion reactions. The range of reactivity between

  在Rh（II）催化的带有甲基2-苯基的B–H插入反应中，已评估了一系列中性连接的硼烷L-BH 3（其中L为NHC，胺，吡啶或膦）和氰基硼氢化物阴离子的相对反应性-2-重氮乙酸酯。在所有情况下，除了氰基硼氢化物的盐产物外，均通过快速色谱法分离出稳定的α-硼酸酯产物。所有底物都可与1,4-环己二烯（在CH插入反应中反应性最强的底物之一）相比，或具有更高的反应性。活性最高的吡啶-硼烷和活性最低的膦-硼烷之间的反应性范围约为40倍。
• Insertion of Reactive Rhodium Carbenes into Boron–Hydrogen Bonds of Stable N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Xiben Li、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja4056245

  日期：2013.8.14

  available rhodium(II) salts catalyze reactions between NHC-boranes (NHC-BH3) and diazocarbonyl compounds (N2CRCOR'). Stable α-NHC-boryl carbonyl compounds (NHC-BH2-CHRCOR') are isolated in good yields. The reaction is a reliable way to make boron-carbon bonds with good tolerance for variation in both the NHC-borane and diazocarbonyl components. It presumably occurs by insertion of a transient rhodium carbene

  容易获得的铑 (II) 盐可催化 NHC-硼烷 (NHC-BH3) 和重氮羰基化合物 (N2CRCOR') 之间的反应。稳定的 α-NHC-硼基羰基化合物 (NHC-BH2-CHRCOR') 以良好的产率分离。该反应是制备硼-碳键的可靠方法，对 NHC-硼烷和重氮羰基组分的变化具有良好的耐受性。它可能是通过将瞬时铑卡宾插入到 NHC-硼烷的硼-氢键中而发生的。竞争性实验表明，典型的 NHC-硼烷对铑卡宾具有高度反应性。
• N-Heterocyclic Carbene Boryl Iodides Catalyze Insertion Reactions of N-Heterocyclic Carbene Boranes and Diazoesters
  作者：Thomas H. Allen、Takuji Kawamoto、Sean Gardner、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01777

  日期：2017.7.7

  Boron–hydrogen bond insertion reactions of N-heterocyclic carbene (NHC) boranes and diazoesters can be catalyzed by NHC-boryl iodides and produce stable α-NHC-boryl esters. The conditions of the reaction resemble the previous rhodium-catalyzed transformations (only the catalyst is different); however, the mechanisms of the two reactions are probably very different. The new boryl iodide catalyzed method is adept

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷和重氮酯的硼氢键插入反应可被NH​​C-硼碘化物催化并生成稳定的α-NHC-硼酸酯。反应条件类似于先前的铑催化的转化（仅催化剂不同）。但是，这两个反应的机制可能非常不同。新的碘化硼催化的方法擅长生产α-取代的-α-NHC-硼酸酯，这导致了具有氨基酸和类似氨基酸侧链的NHC-硼酸酯家族。
• Enabling Cyclopropanation Reactions of Imidazole Heterocycles via Chemoselective Photochemical Carbene Transfer Reactions of NHC-Boranes
  作者：Ze-Le Chen、Claire Empel、Kun Wang、Pan-Pan Wu、Bao-Gui Cai、Lei Li、Rene M. Koenigs、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00609

  日期：2022.3.25

  Herein we report a site-selective cyclopropanation of N-heterocyclic carbene (NHC)-borane complexes via photochemical carbene transfer reactions. By subtle changes to the reaction conditions, this approach can be further extended toward the difunctionalization of NHC-boranes via cyclopropanation and the B–H insertion reaction. Further investigations in photochemical continuous-flow applications and

  在这里，我们报告了通过光化学卡宾转移反应对 N-杂环卡宾 (NHC)-硼烷配合物进行位点选择性环丙烷化。通过对反应条件的细微改变，这种方法可以进一步扩展到通过环丙烷化和 B-H 插入反应实现 NHC-硼烷的双官能化。对光化学连续流动应用和合成转化的进一步研究证明了该方法的实用性。进行了理论计算和控制实验来解释观察到的选择性。