methyl 3-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 37180-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] acetate
• CAS: 37180-44-2
• 化学式: C₉H₁₆O₇
• 分子量: 236.222
• InChiKey: CJMSUXVWXXKYMV-HXLXBVJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 、 2,2,2-三氯乙酰胺苄酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 39.0h， 以70%的产率得到(2R,3S,4S,5R,6S)-3,5-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-6-methoxy-tetrahydro-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  由卡宾和硼酸介导的糖类的可编程选择性酰化

  摘要：

  糖类的化学合成或修饰仍然是一个主要挑战，主要是因为在它们许多相似的羟基上的位点选择性反应很困难。因此，缺乏有效的化学合成工具已成为了解糖类相关生物过程和开发糖类药物的主要障碍。在这里，我们公开了一种可编程的多层选择性放大策略，该策略由硼酸和 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现，用于对未受保护的单糖苷进行位点特异性酰化。硼酸通过动态共价键对某些羟基提供瞬时屏蔽（同时促进其他羟基单元的反应），以提供第一组选择性控制。NHC 催化剂通过介导非屏蔽羟基部分的选择性酰化提供进一步的控制层。可以轻松调节多个激活和停用力以产生可编程的选择性模式。结构多样的单糖及其类似物可以与不同的酰化试剂精确反应，从而快速构建复杂的糖衍生产品。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.04.019
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-acetyl-6-O-trityl-α-D-glucopyranoside 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到methyl 3-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A simple method for detritylation of carbohydrate derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)84678-9

文献信息

• Ceric Ammonium Nitrate/Pyridine: A Mild Reagent for the Selective Deprotection of Cyclic Acetals and Ketals in the Presence of Acid Labile Protecting Groups
  作者：Michelangelo Parrilli、Gaspare Barone、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi、Emiliano Manzo

  DOI：10.1055/s-2002-34225

  日期：——

  The reagent system ceric ammonium nitrate/pyridine can perform the cleavage of primary and (in some cases) secondary acetonides, benzylidenes and tetrahydropyranyl ethers. The mild acididity of the reaction system (pH 4.4) allows deprotections to be performed in the presence of several acid labile protecting groups.

  试剂系统硝酸铈铵/吡啶可以进行一级和（在某些情况下）二级丙酮化物、亚苄基和四氢吡喃基醚的裂解。反应系统的温和酸性 (pH 4.4) 允许在几个酸不稳定保护基团的存在下进行脱保护。
• Highly Regioselective Monoacylation of Unprotected Glucopyranoside Using Transient Directing-Protecting Groups
  作者：Sylvain Rocheleau、Joshua Pottel、Igor Huskić、Nicolas Moitessier

  DOI：10.1002/ejoc.201601457

  日期：2017.1.18

  Regioselective functionalization of monosaccharides is notoriously achieved using metal catalysis, lengthy protec-tion/deprotection-requiring synthetic strategies, various enzymes, or other methods that target cis-diols—all of which preclude their use with glucose derivatives. We report herein a new methodology using selected boronic acids as temporary protecting groups and describe its application

  众所周知，单糖的区域选择性功能化是通过金属催化、需要长时间保护/脱保护的合成策略、各种酶或其他靶向顺式二醇的方法实现的——所有这些都排除了它们与葡萄糖衍生物的使用。我们在此报告了一种使用选定的硼酸作为临时保护基团的新方法，并描述了其在甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷的区域选择性官能化中的应用，吡喃葡萄糖苷是最难区域选择性官能化的。通常，吡喃葡萄糖苷的反应可能导致过多的单和多官能化衍生物，但我们的方法提供了甲基 α-D 的 3-O-乙酰化、2-O-苯甲酰化和 2-O-新戊酰化异构体-吡喃葡萄糖苷为主要产品。重点是使用可回收的绿色临时保护基团（在一锅反应中）和使用专门选择的芳基硼酸调节分子内氢键网络。提出了一个完整的可扩展程序，从未受保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷产生单一区域异构体。
• Esterase-catalysed regioselective 6-deacylation of hexopyranose per-acetates, acid-catalysed rearrangement to the 4-deprotected products and conversions of these into hexose 4- and 6-sulfates
  作者：Tina Horrobin、Chuong Hao Tran、David Crout

  DOI：10.1039/a708596f

  日期：——

  methyl α-D-mannoside 14 and methyl α-D-galactoside 16 have been selectively cleaved at the C-6 position by the esterase to give the 6-OH derivatives 5, 7, 9, 11, 13, 15 and 17. Acid-catalysed rearrangement of acetates 5, 7, 13, 15, 11, 17 and 9 with 4→6 acetyl migration gives the corresponding 4-deprotected derivatives 22–28, respectively. Hydrolyses of β-D-glucose pentaacetate 20 and α-D-lactose

  从酯酶红冬孢酵母已被用于催化一系列每乙酰化α-d-hexopyranoses和α-d-hexopyranosides的的水解。过乙酰化葡萄糖4，甘露糖6，N-乙酰半乳糖胺8，半乳糖10，甲基α-D-葡糖苷12，甲基α-D-甘露糖苷14和甲基α-D-半乳糖苷16已被酯酶在C-6位置选择性切割，得到6-OH衍生物。 5、7、9、11、13、15和17、5、7、13、15、11、17和9乙酸的酸催化重排，具有4→6的乙酰基迁移，得到相应的4-去保护的衍生物22-28，分别。已经尝试水解β-D-葡萄糖五乙酸酯20和α-D-乳糖八乙酸酯21，但是未观察到水解。1,2,3,6-四酰化的α-D-六吡喃糖3和22，N的衍生物分别由葡萄糖和甘露糖衍生的-乙酰基葡萄糖胺和葡萄糖以及2,3,6-三乙酰化的α-D-己吡喃糖苷24和25已被酯酶水解为相应的4,6-二羟基乙酸酯29、18，参见图30和31。通过酯酶催
• Site-Selective Dehydroxy-Chlorination of Secondary Alcohols in Unprotected Glycosides
  作者：Ji Zhang、Niels R. M. Reintjens、Jayaraman Dhineshkumar、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01992

  日期：2022.7.29

  To circumvent protecting groups, the site-selective modification of unprotected glycosides is intensively studied. We show that site-selective oxidation, followed by treatment of the corresponding trityl hydrazone with tert-butyl hypochlorite and a H atom donor provides an effective way to introduce a chloride substituent in a variety of mono- and disaccharides. The stereoselectivity can be steered

  为了规避保护基团，对未受保护的糖苷的位点选择性修饰进行了深入研究。我们表明，位点选择性氧化，然后用次氯酸叔丁酯和 H 原子供体处理相应的三苯甲基腙，提供了一种在各种单糖和二糖中引入氯化物取代基的有效方法。立体选择性是可以控制的，并且还描述了一种新的孪生二氯化反应。这一策略挑战了导致过度氯化的现有方法。
• An Efficient and Regioselective Deprotection Method for Acetylated Glycosides
  作者：Jubiao Li、Yanguang Wang

  DOI：10.1081/scc-120027255

  日期：2004.1

  A new regioselective 2-O-deacetylation methodology of acetylated glycosides using 85% hydrazine hydrate in THF is described. Using this method, acetylated 1-thio-glycoside could also be selectively deprotected to give 3-O-deprotected compound.