Methyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpent-4-ynoate | 1446620-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpent-4-ynoate
• CAS: 1446620-37-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: PCTZWFCXGXAKGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpent-4-ynoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多功能串联开环/闭环复分解聚合：具有挑战性的单体成功聚合的策略及其机理研究

  摘要：

  串联开环/闭环复分解 (RO/RCM) 导致极快的活性聚合；然而，根据之前的报道，只有含有某些环烯烃、末端炔烃和氮连接体组合的单体才能成功地进行串联聚合。在检查了聚合途径后，我们提出相对缓慢的分子内环化可能会导致竞争性副反应，例如分子间交叉复分解反应，以形成无活性的传播物种。因此，我们开发了两种策略来提高串联聚合效率。首先，我们修改了单体结构，通过增强 Thorpe-Ingold 效应来加速串联 RO/RCM 环化。该策略提高了聚合速率并抑制了链转移反应以实现受控聚合，甚至对于树枝状聚合物的具有挑战性的合成。或者，降低反应浓度有利于串联聚合，这表明缓慢的串联 RO/RCM 环化步骤是之前失败的主要原因。为了拓宽单体范围，我们使用含有内部炔烃的单体，并观察到由于内部炔烃上的非选择性 α-加成和 β-加成，产生了具有不同环尺寸的两种不同聚合物单元。对具有内部炔烃的各种单体进行的彻底实验表明，炔

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12223
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl 2-(2-propynyl)-2-(2-cyclohexenyl)propan-1,3-dioate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 以70%的产率得到Methyl 2-cyclohex-2-en-1-ylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  串联开环/闭环复分解聚合：单体结构与反应性的关系

  摘要：

  含有低环应变的环烯烃或 1-炔烃的单体是烯烃复分解聚合的不良单体。具有讽刺意味的是，在一个分子内保持两个不活泼的官能团靠近可以使其成为复分解聚合的极好单体。最近，我们证明了具有环己烯和炔丙基部分的单体 1 通过中继型机制进行了快速串联开环/闭环复分解 (RO/RCM) 聚合。此外，当使用第三代格鲁布斯催化剂时，实现了活性聚合。在这里，我们通过研究单体的各种结构修饰如何影响串联聚合的反应性来全面介绍这种串联聚合。我们观察到改变环烯烃部分的环大小，炔烃的长度，和连接单元不仅影响聚合速率，而且影响 Diels-Alder 反应的反应性，这是所得聚合物的后改性反应。此外，通过使用 (1) H NMR 分析进行端基分析来研究串联聚合的机理，从而得出聚合是通过炔烃优先途径发生的结论。根据这一机械结论，提出了导致戏剧性结构-反应性关系的因素。最后，成功地进行了含有具有空间挑战性的三取代环烯烃的单体的串联

  DOI：

  10.1021/ja4039278