methyl 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyloxy)-(S)-2-(9-fluorenylmethoxycarbonylamino)propanoate | 1384588-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyloxy)-(S)-2-(9-fluorenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxypropanoate
• CAS: 1384588-38-8
• 化学式: C₅₃H₅₃NO₁₀
• 分子量: 864.005
• InChiKey: LGZUTCMHSFQTJG-XQUNJUAOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyloxy)-(S)-2-(9-fluorenylmethoxycarbonylamino)propanoate 、 methyl 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyloxy)-(S)-2-(9-fluorenylmethoxycarbonylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  环丙基糖苷的合成及其作为新型糖基供体的用途

  摘要：

  描述了合成环丙基糖苷的方法及其用作糖基供体的方法。通过相应的乙烯基糖苷的环丙烷化，或通过由库林科维奇反应合成的环丙基醇的糖苷化，可以制备含有不同取代基的环丙基糖苷。1-甲基和1-苯基取代的环丙基糖苷在TMS三氟甲磺酸酯存在下与Fmoc保护的丝氨酸和苏氨酸以及部分保护的单糖偶联，得到糖基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.03.008

文献信息

• A “Traceless” Directing Group Enables Catalytic S_<i>N</i>2 Glycosylation toward 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides
  作者：Xu Ma、Zhitong Zheng、Yue Fu、Xijun Zhu、Peng Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04584

  日期：2021.8.11

  Generally applicable and stereoselective formation of 1,2-cis-glycopyranosidic linkage remains a long sought after yet unmet goal in carbohydrate chemistry. This work advances a strategy to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of 1,2-trans glycosyl ester donors. This SN2 glycosylation is enabled under gold catalysis by an oxazole-based directing group optimally tethered to a

  1,2-顺式-吡喃糖苷键的普遍适用和立体选择性形成仍然是碳水化合物化学中长期追求但尚未实现的目标。这项工作通过在 1,2-反式糖基酯供体的异头位置上的立体倒置推进了应对这一挑战的策略。这种 S N 2 糖基化是在金催化下通过以恶唑为基础的导向基团实现的，该导向基团最佳地束缚在离去基团上，并在温和的催化条件下以大多数优异的产率和良好的选择性实现。该策略也适用于寡糖的合成。
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT GLYCOSYLATION CHEMISTRY ENABLED BY A DIRECTING-GROUP THAT IS PART OF THE ANOMERIC LEAVING-GROUP<br/>[FR] CHIMIE DE GLYCOSYLATION HAUTEMENT EFFICACE ACTIVÉE PAR UN GROUPE DIRECTEUR FAISANT PARTIE DU GROUPE PARTANT ANOMÉRIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2022165224A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Broadly applicable and stereoselective formation of glycosidic linkage remains challenging yet of critical importance in giycoscience. By developing an SN2 glycosylation, this work advances a general solution to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of glycosyl ester donors. This SN2 process is enabled by a basic directing-group in the leaving-group, which is activated by a cationic gold catalyst or any other electrophilic reagent. Unlike all the reported directing group approaches, this strategy is applicable to any glycosyl donors - a long sought-after yet unmet goal in carbohydrate chemistry; moreover, the basic directing-group upon glycosylation is lost as part of the leaving-group and hence traceless in the glycoside products, therefore avoiding potential complications in downstream transformations. Highly selective construction of glycosidic bonds including challenging 1,2-cis glycosidic bonds is achieved in excellent yields. The strategy is applied iteratively to access oligosaccharides and can distinguish alcohols with different steric hindrance.

  广泛适用且立体选择性的糖苷键形成仍然具有挑战性，但在糖科学中至关重要。通过开发SN2糖基化，本研究通过糖酯供体的异构反转在糖基位置上推进了对这一挑战的普遍解决方案。此SN2过程由离去基中的碱性定向基启用，该定向基由阳离子金催化剂或任何其他亲电试剂激活。与所有报道的定向基方法不同，该策略适用于任何糖基供体-这是糖化学中一直追求但未能达成的目标；此外，糖基化后的碱性定向基将作为离去基的一部分而丢失，并且在糖苷产物中没有痕迹，因此避免了下游转化中的潜在复杂性。高度选择性的糖苷键构建，包括具有挑战性的1,2-顺式糖苷键，以极高的收率实现。该策略被迭代应用于访问寡糖，并且可以区分不同立体障碍的醇。