1-(2-iodobenzyl)cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester | 945546-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 1-(2-iodobenzyl)cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 1-(2-iodobenzyl)cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 945546-53-2
• 化学式: C₁₈H₂₁IO₂
• 分子量: 396.268
• InChiKey: NYQDTNCGEHAXKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-iodobenzyl)cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三正丁基氢锡 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 22.42h， 生成 6-hydroxy-6,9-dihydrofluorene-8a-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的自由基环化到芳环上形成苯并稠合的碳环。

  摘要：

  描述了一种实现自由基碳环化到芳族环上的间接方法。交联二烯酮（如13）可通过桦木还原芳香叔丁酯，原位烷基化和氧化（10-> 11-> 12-> 13）制得，并进行自由基环化。通过甲硅烷基化，Saegusa氧化和BiCl3.H2O处理将产品（14）芳香化。该路线的一个值得注意的特征是它提供了将额外的取代基连接到原始芳香环上的机会。

  DOI：

  10.1021/ol070849l
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基苯甲酸 、 2-碘苯甲基溴 在 氨 、 sodium 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到1-(2-iodobenzyl)cyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的自由基环化到芳环上形成苯并稠合的碳环。

  摘要：

  描述了一种实现自由基碳环化到芳族环上的间接方法。交联二烯酮（如13）可通过桦木还原芳香叔丁酯，原位烷基化和氧化（10-> 11-> 12-> 13）制得，并进行自由基环化。通过甲硅烷基化，Saegusa氧化和BiCl3.H2O处理将产品（14）芳香化。该路线的一个值得注意的特征是它提供了将额外的取代基连接到原始芳香环上的机会。

  DOI：

  10.1021/ol070849l

文献信息

• Formal radical closure onto aromatic rings—a general route to carbocycles
  作者：Derrick L. J. Clive、Rajesh Sunasee、Zhenhua Chen

  DOI：10.1039/b803308k

  日期：——

  A general method is described for indirectly effecting radical carbocyclization of an alkyl chain onto an aromatic ring. Birch reductive-alkylation of aromatic tert-butyl esters with α,ω-dibromides, chromium(VI)-mediated oxidation of the resulting 1,4-dienes and Finkelstein displacement of Br− with NaI gives cross-conjugated ketones that undergo radical cyclization. The products are easily aromatized to phenols by silylation, Saegusa oxidation and treatment with BiCl3.H2O. A special feature of the route is that it allows attachment of a substituent to the original aromatic ring in place of the phenolic oxygen of the normal product.

  一种通用方法被描述用于间接地实现烷基链与芳环的自由基碳环化。通过使用α,ω-二溴化物对芳香叔丁基酯进行Birch还原烷基化，接着对所得的1,4-二烯进行铬(VI)介导的氧化，以及用NaI替代Br⁻的Finkelstein反应，可以得到交联共轭酮，这些酮随后经历自由基环化。这些产物可以通过硅化、Saegusa氧化以及与BiCl3·H2O处理，轻松芳香化为酚类化合物。这条路线的一个特殊之处在于，它允许将取代基附加到原始芳环上，以替代正常产物中的酚醇氧。
• Catalytic Enantioselective Birch–Heck Sequence for the Synthesis of Tricyclic Structures with All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Andrew T. Krasley、William P. Malachowski、Hannah M. Terz、Sabrina Tran Tien

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00196

  日期：2018.4.6

  A new enantioselective desymmetrizing Mizoroki–Heck reaction is reported. The process affords high yields and enantioselectivities of tricyclic structures containing all-carbon quaternary stereocenters. The substrates for the reaction are efficiently synthesized from Birch reduction–alkylation of benzoic acid and benzoate esters.

  报道了一种新的对映选择性去对称化米佐罗基-赫克反应。该方法提供了高收率和包含全碳四元立体中心的三环结构的对映选择性。该反应的底物是通过苯甲酸和苯甲酸酯的桦木还原-烷基化反应有效合成的。
• Access to chiral tetrahydrofluorenes through a palladium-catalyzed enantioselective tandem intramolecular Heck/Tsuji–Trost reaction
  作者：Ying Zhang、Hong-Cheng Shen、Yang-Yang Li、Yong-Shuang Huang、Zhi-Yong Han、Xiang Wu

  DOI：10.1039/c9cc01379b

  日期：——

  A palladium-catalyzed enantioselective coupling of 2,5-cyclohexadienyl-substituted aryl iodides and carbon or heteroatom nucleophiles is described. The reaction proceeded via a tandem asymmetric Heck insertion and Tsuji–Trost allylation, enabling the rapid construction of valuable chiral tetrahydrofluorenes by using a chiral H8-BINOL-based phosphoramidite ligand.

  描述了钯催化的2，5-环己二烯基取代的芳基碘化物与碳或杂原子亲核试剂的对映选择性偶联。该反应通过串联的不对称Heck插入和Tsuji-Trost烯丙基化进行，可通过使用基于手性H8-BINOL的亚磷酰胺配体快速构建有价值的手性四氢芴。