bis(vinylcyclopentadienyl)zirconium dichloride | 131192-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物
• 英文名称: bis(vinylcyclopentadienyl)zirconium dichloride
• 英文别名: 5-Ethenylcyclopenta-1,3-diene;zirconium(4+);dichloride
• CAS: 131192-77-3
• 化学式: C₁₄H₁₄Cl₂Zr
• 分子量: 344.395
• InChiKey: OBONPNBIBKGRRK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(vinylcyclopentadienyl)zirconium dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到cyclobutylenebis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  在第4组弯曲的茂金属骨架上的官能团化学：母体双（乙烯基-Cp /乙烯基-Ind）ZrCl 2系统的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  双（乙烯基-CP）二氯化锆（6）经历一个干净的分子内光化学诱导[2 + 2]环加成反应，得到亚环丁基-桥连柄型-zirconocene异构体（7），当用UV光照射（HPK 125，耐热玻璃过滤器）在环境条件。两者在打开和柄-bridged异构体（6，7）通过X射线衍射来表征。相应的双（2-乙烯基茚基）ZrCl 2络合物（12）在光解时也迅速且完全与ansa-茂金属（13）闭合。双（2-丁二烯基茚基）ZrCl 2络合物（20）在光解后经历正式的[4 + 4]环加成反应，以产生其ansa-茂金属异构体21，表现出八元碳环桥接单元。在本研究中制备和表征的茂金属配合物在用过量的甲基铝氧烷活化后得到非常活泼的乙烯聚合催化剂。

  DOI：

  10.1021/om900939v
• 作为产物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 vinylcyclopentadienyllithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到bis(vinylcyclopentadienyl)zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  在第4组弯曲的茂金属骨架上的官能团化学：母体双（乙烯基-Cp /乙烯基-Ind）ZrCl 2系统的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  双（乙烯基-CP）二氯化锆（6）经历一个干净的分子内光化学诱导[2 + 2]环加成反应，得到亚环丁基-桥连柄型-zirconocene异构体（7），当用UV光照射（HPK 125，耐热玻璃过滤器）在环境条件。两者在打开和柄-bridged异构体（6，7）通过X射线衍射来表征。相应的双（2-乙烯基茚基）ZrCl 2络合物（12）在光解时也迅速且完全与ansa-茂金属（13）闭合。双（2-丁二烯基茚基）ZrCl 2络合物（20）在光解后经历正式的[4 + 4]环加成反应，以产生其ansa-茂金属异构体21，表现出八元碳环桥接单元。在本研究中制备和表征的茂金属配合物在用过量的甲基铝氧烷活化后得到非常活泼的乙烯聚合催化剂。

  DOI：

  10.1021/om900939v

文献信息

• Bis(enamino-Cp) Group 4 metal complex chemistry: developing a Mannich-type carbon–carbon coupling reaction at the bent metallocene famework
  作者：Stephanie Knüppel、Cun Wang、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.08.021

  日期：2005.1

  coupling reaction of an in situ generated bis[(dimethylaminoethenyl)cyclopentadienyl]ZrCl2 intermediate. A number of related examples of this condensation reaction at the intact Group 4 bent metallocene framework is described, using different amino-substituents and Ti, Zr and Hf systems. Three examples of the unsaturated ansa-metallocene systems were characterized by X-ray diffraction. In a few cases it was

  在醚中用甲基锂处理6-甲基-6-二甲基氨基富勒烯（2a）导致去质子化反应，生成烯氨基取代的环戊二烯化锂试剂3a。其与四氯化锆（0.5摩尔当量）的反应导致形成[1-二甲基氨基丁二烯-1，3-二基-双（环戊二烯基）]二氯化锆产物4a。不饱和的ansa-茂金属可能是由路易斯酸催化的曼尼希型碳-碳偶联反应在原位生成的双[（二甲基氨基乙烯基）环戊二烯基] ZrCl 2形成的。中间的。描述了使用不同的氨基取代基以及Ti，Zr和Hf系统在完整的第4组弯曲金属茂骨架上进行缩合反应的许多相关实例。X射线衍射表征了三个不饱和ansa-茂金属体系的实例。在少数情况下，有可能分离出开放的（烯氨基-Cp）2 ZrCl 2复合物。在使用催化量的路易斯酸ZrCl 4或布朗斯台德酸[PhNMe2H +] [BPh4-]对（哌啶子基乙烯基环戊二烯基）2 ZrCl 2（13c）进行处理的情况下，会干净地转化为相应的曼尼希缩合