2-bromo-5,5-dimethyl-2-cyclopentenone ethylene ketal | 398147-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-5,5-dimethyl-2-cyclopentenone ethylene ketal
• 英文别名: 6-bromo-9,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-6-ene
• CAS: 398147-76-7
• 化学式: C₉H₁₃BrO₂
• 分子量: 233.105
• InChiKey: ZNWYHCIFIYOFIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-5,5-dimethyl-2-cyclopentenone ethylene ketal 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Dowex 50X₄-400 、 硫酸 、 氨 、 lithium 、 乙二醇 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 77.66h， 生成
  参考文献：
  名称：

  方酸酯级联在快速合成催眠素、Coriolin 和 Ceratopicanol 中的应用

  摘要：

  方酸酯级联在天然产物合成中的首次应用已经实现。仅需 10 个实验室步骤即可介导方酸二异丙酯向 (+/-)-hypnophilin 的转化 (8)。关键反应包括以适当顺序组合氯化、还原、脱水和氧化操作。8 的倒数第二个前体先前已被转化为科里林 (9)，因此也要求保护外消旋 9 的形式合成。采用了一种相当不同的策略来获得 (+/-)-ceratopicanol (10)。在所涉及的七个步骤中，三个步骤包括在液氨中使用锂。在这些实验中实现的三个不同的合成目标涉及 (a) 生成扩展的烯醇阴离子及其在 γ-碳上的区域选择性 C-甲基化；(b) 在 2,3-二异丙氧基-2-环戊烯酮环境中β-异丙氧基的前所未有的还原裂解；(c) α-烷氧基酮向母体羰基体系的常规转化。因此，方形级联提供的结构复杂性的显着增强对于结构复杂目标的简洁合成具有相当大的潜力。

  DOI：

  10.1021/ja020474t
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethylcyclopent-2-enone 在 Dowex 50X₄-400 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 75.67h， 生成 2-bromo-5,5-dimethyl-2-cyclopentenone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  方酸酯级联在快速合成催眠素、Coriolin 和 Ceratopicanol 中的应用

  摘要：

  方酸酯级联在天然产物合成中的首次应用已经实现。仅需 10 个实验室步骤即可介导方酸二异丙酯向 (+/-)-hypnophilin 的转化 (8)。关键反应包括以适当顺序组合氯化、还原、脱水和氧化操作。8 的倒数第二个前体先前已被转化为科里林 (9)，因此也要求保护外消旋 9 的形式合成。采用了一种相当不同的策略来获得 (+/-)-ceratopicanol (10)。在所涉及的七个步骤中，三个步骤包括在液氨中使用锂。在这些实验中实现的三个不同的合成目标涉及 (a) 生成扩展的烯醇阴离子及其在 γ-碳上的区域选择性 C-甲基化；(b) 在 2,3-二异丙氧基-2-环戊烯酮环境中β-异丙氧基的前所未有的还原裂解；(c) α-烷氧基酮向母体羰基体系的常规转化。因此，方形级联提供的结构复杂性的显着增强对于结构复杂目标的简洁合成具有相当大的潜力。

  DOI：

  10.1021/ja020474t

文献信息

• Three-Component Coupling via the Squarate Ester Cascade as a Concise Route to the Bioactive Triquinane Sesquiterpene Hypnophilin
  作者：Feng Geng、Jian Liu、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ol0102388

  日期：2002.1.1

  [GRAPHICS]A squarate ester cascade is used to provide in one step, via the coupling of three reactants, a highly oxygenated linear triquinane product. The latter is transformed in nine steps into hypnophilin. The access route involves a combination of chlorination, reduction, dehydration, and oxidation maneuvers In the proper sequence.