1,2-cis-2-ethenyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyrido<3,4-b>indole | 135250-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: 1,2-cis-2-ethenyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyrido<3,4-b>indole
• 英文别名: methyl 1,2-cis-10-methyl-1,2,4,5,10,10b-hexahydro-2-vinylazeto<1',2':1,1>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate；cis-methyl 2-ethenyl-10-methyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azeto<1',2':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylate；methyl (10R,11R,12S)-12-ethenyl-8-methyl-8,13-diazatetracyclo[7.6.0.02,7.010,13]pentadeca-1(9),2,4,6-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 135250-52-1；135355-87-2；147783-24-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: VHKGFUPNLVOZDU-YSVLISHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  34.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-cis-2-ethenyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyrido<3,4-b>indole 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到10-methyl-2-vinyl-1,2,4,5,10,10b-hexahydroazeto<1',2':1,2>pyrido<3,4-b>indole-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  氮杂吡啶并吲哚的迈森海默重排。第4部分。2-乙烯基-1,2,4,5,10,10b-六氢氮杂ze [1'，2'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚N-氧化物的扩环

  摘要：

  1,2-顺式-1,2,4,5,10,10b-六氢a并[1'，2'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚-1-羧酸衍生物1a - d和5与米在二氯甲烷氯过苯甲酸，得到六氢[1'，2']氧杂氮杂[2'，3'：1,2]吡啶并[3,4 b ]吲哚-1-羧酸盐2A - d和6，这通过N-氧化物的[2,3] -Meisenheimer重排，具有12个碳原子的兽药骨架。另一方面，相应的1,2-反式衍生物7的过酸氧化通过相应的N-氧化物的[1,2] -Meisenheimer重排得到六氢异恶唑并[2'，3'：1,2]吡啶[3,4- b ]吲哚8。（13-甲基-1,4,7,8,13,13-bhexahydro [1'，2'] oxazep​​ino [2'，3'：1,2] pyrido [3,4-的立体X射线分子结构b ]吲哚-1-基）甲醇3和（11-甲基-2-乙烯基-1,2,5,6,11,11b-六氢异恶唑并[2'，3'：1

  DOI：

  10.1039/p19930000081
• 作为产物：
  描述：

  9-Methyl-3,4-dihydro-β-carbolin 在 盐酸 、 TEA 、 三氟化硼乙醚 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 1,2-cis-2-ethenyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyrido<3,4-b>indole
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Tetrahydro-1,3-oxazin-2-one: New Method for the Synthesis of Indoloquinlizidine Derivatives.

  摘要：

  在二异丙基酰胺锂（LDA）存在下，N-叔丁氧羰基四氢-β-咔啉-1-乙酸酯（4）与丙烯醛发生醛醇缩合反应，生成烯丙基醇（6），然后用甲磺酰氯和三乙胺处理，得到甲磺酸盐（8）（55%）和吲哚吡啶-3，5-氧嗪-4-酮（10）（14%）的混合物。室温下，用 1，8-二氮杂双环[5.4.0.]-7-十一烯（DBU）在二甲基亚砜（DMSO）中处理 8，意外地得到了氮杂环吡啶吲哚（12 和 13）。由 6 与 DBU 在二甲基亚砜（DMSO）中加热制备吲哚吡啶-3，5-恶嗪-4-酮（15 和 16）（10 的立体异构体）的另一种方法得到了几种吲哚喹嗪类化合物（18、19 和 20），它们是合成吲哚生物碱吲哚洛新和吲哚啉的关键中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3157

文献信息

• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. V. Synthesis of 9-Methyl-12-carbaeudistomin and Related Compounds.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Kiyoko TSUKAMOTO、Tomoko SAKAI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.42.31

  日期：——

  9-Methyl-12-carbaeudistomin (1, 13b-cis-1-amino-13-methyl-1, 2, 3, 4, 7, 8, 13, 13b-octahydro[1', 2']oxazepino-[2', 3', : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole) (2), which has a carbon atom instead of the sulfur atom in the D-ring of tetracyclic eudistomins (1), its 1, 10-trans isomer (3), and their 11, 12-didehydro derivatives (4 and 5) were synthesized from 2-vinylazetopyridoindoles (8 and 17) via the [2, 3]-Meisenheimer rearrangement of the corresponding N-oxides, for structure-activity relationship study of edistomins (1). Similarly, 5-amino-3, 6-epoxyhexahydroazocino[5, 4-b]-indoles (6 and 7) were synthesized from 2-ethylazetopyridoindole (33) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement of the corresponding N-oxide.

  9-甲基-12-羧基二环戊二烯（1，13b-顺式-1-氨基-13-甲基-1，2，3，4，7，8，13，13b-八氢[1'，2']氧氮杂卓-[2'，3'，：1，2]吡啶并[3，4-b]吲哚）（2）在四环二环戊二烯（1）的D环中以碳原子代替了硫原子，其1，10-反式异构体（3）及其11，12-二脱氢衍生物（4和5）由2-乙烯基氮杂吡啶吲哚（8和17）通过相应N-氧化物的[2，3]-梅森海默重排合成，用于二环戊二烯（1）的结构活性关系研究。 同样，5-氨基-3，6-环氧六氢氮杂吲哚并[5，4-b]吲哚（6和7）由2-乙基氮杂吡啶吲哚（33）通过相应N-氧化物的[1，2]-梅森海默重排合成。
• Meisenheimer rearrangement of 2-ethenyl-1, 4, 5, 10b-tetrahydro-2H-azetopyrido(3, 4-b)indole N-oxides: New route to the 12(S)carba-eudistomin skeleton.
  作者：Takushi KURIHARA、Miki DOI、Kayo HAMAURA、Hirofumi OHISHI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.39.811

  日期：——

  Oxidation of 1, 2-cis- and 1, 2-trans-2-ethenyl-1, 4, 5, 10b-tetrahydro-2H-azetopyrido[3, 4-b__-]indoles 4 and 5 with m--chloroperbenzoic acid (mCPBA) geve tetrahydropyridooxazepine 7, which has a 12(S)carba-eudistomin skeleton, and tetrahydropyridoisoxazole 8 by Meisenheimer rearrangement.

  1,2-顺式和1,2-反式-2-乙烯基-1,4,5,10b-四氢-2H-氮杂吡啶并[3,4-b__-]吲哚4和5与间氯过氧苯甲酸（mCPBA）的氧化反应，生成具有12(S)碳-eudistomin骨架的四氢吡啶并恶唑7，以及通过梅森海默重排反应生成的四氢吡啶并异恶唑8。
• Meisenheimer Rearrangement of Azetopyridoindoles. III. Synthesis of 3,6-Epoxyhexahydroazocino(5,4-b) indoles.
  作者：Takushi KURIHARA、Yasuhiko SAKAMOTO、Masato TAKAI、Kaori OHUCHI、Shinya HARUSAWA、Ryuji YONEDA

  DOI：10.1248/cpb.41.1221

  日期：——

  Oxidation of 2-ethylhexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3, 4-b]indole-1-carboxylate 9 with m-chloroperbenzoic acid in methylene dichloride at -5°C gava the corresponding cis-N-oxide 10, which was spontaneously transformed in tetrahydrofuran to the 3, 6-epoxy-1, 2, 3, 4, 5, 6-hexahydroazocino[5, 4-b]indole 11 (75%) via the [1, 2]-Meisenheimer rearrangement, along with a formation of the isoxazolidinone 12 (6.4%) through Cope elimination. The structural assignment of azocinoindole 11 was accomplished, mainly based on the 1H-NMR spectrum and also by chemical transformation of 11 to the azocinoindole 14.

  2-ethylhexahydroazeto[1', 2' ：2-ethylhexahydroazeto[1', 2' : 1, 2]pyrido[3,4-b]indole-1-carboxylate（2-乙基六氢氮杂环丁烷并[1', 2' : 1, 2]吡啶并[3,4-b]吲哚-1-羧酸 9）与间氯过苯甲酸（m-chloroperbenzoic acid）在二氯甲烷中于 -5°C 氧化生成相应的顺式-N-氧化物 10、6-epoxy-1, 2, 3, 4, 5, 6-hexahydroazocino[5, 4-b]indole 11 (75%)，同时通过 [1, 2]-Meisenheimer 重排生成异噁唑烷酮 12 (6. 4%) 。4%）。主要根据 1H-NMR 光谱，并通过将 11 化学转化为偶氮吲哚 14，完成了偶氮吲哚 11 的结构鉴定。
• Meisenheimer Rearrangement of 2-Ethyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2<i>H</i>-azetopyrido[3,4-<i>b</i>]indole<i>N</i>-Oxides. Formation of 3,6-Epoxy-1,2,3,4,5,6-hexahydroazocino[5,6-<i>b</i>]indoles
  作者：Takushi Kurihara、Kaori Ohuchi、Mitsuko Kawamoto、Shinya Harusawa、Ryuji Yoneda

  DOI：10.1246/cl.1991.1781

  日期：1991.10

  Oxidation of 2-ethyl-1-methoxycarbonyl-1,4,5,10b-tetrahydro-2H-azetopyridoindole with m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) at room temperature gives 3,6-epoxyhexahydroazocino[5,6-b]indole via Meisenheimer rearrangement of the intermediate N-oxide. On the other hand, oxidation of the corresponding 1-hydroxymethyl derivative forms the cis-N-oxide which then undergoes rearrangement at 55 °C in THF to yield a mixture of azocino[5,6-b]indole and N-hydroxytetrahydro-β-carboline.

  2-乙基-1-甲氧羰基-1,4,5,10b-四氢-2H-氮杂吲哚与间氯过氧苯甲酸（mCPBA）在室温下氧化，通过中间体N-氧化物的梅森海默重排反应生成3,6-环氧六氢氮杂吲哚。另一方面，氧化相应的1-羟甲基衍生物形成顺式-N-氧化物，然后在55℃下在THF中进行重排反应，生成氮杂吲哚[5,6-b]吲哚和N-羟基四氢-β-咔啉的混合物。