methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methylethoxycarbonyl)methyl]-β-D-glucopyranoside | 195722-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methylethoxycarbonyl)methyl]-β-D-glucopyranoside
• CAS: 195722-39-5
• 化学式: C₂₂H₃₄O₁₂
• 分子量: 490.505
• InChiKey: RFUKXLQKDRJFRW-FBLYDNEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.92
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  149.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methylethoxycarbonyl)methyl]-β-D-glucopyranoside 在 lithium iodide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以78%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(methylethoxycarbonyl)methyl]-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-C-丙二酰基碳水化合物的方便合成和转化。

  摘要：

  通过将丙二酸酯自由基加成到糖中，仅需几个步骤就可以合成2-C-丙二酰碳水化合物，并且收率很高。第一次，无水硝酸铈铵（CAN）作为氧化剂完全抑制了不希望的硝酸盐形成。通过改变3-位上的取代基，对添加到葡萄糖构型的糖中的高立体选择性提供了连贯的解释。我们为面部选择性建立了空间效应，电子效应强烈影响双键的反应性。深入研究了过渡金属介导的自由基反应在2-C-支链碳水化合物合成中的范围和局限性。因此，不饱和二糖和苄基保护的糖类首次被用作底物。最后，通过脱羧，皂化和还原，将2-C-丙二酰碳水化合物转化为各种产物，这为C-二糖提供了令人感兴趣的前体。在本文中，我们描述了40多种新的碳水化合物的2-C-类似物的合成，这些化合物以高收率以分析纯的形式分离。因此，过渡金属介导的丙二酸酯向糖基的自由基加成提供了这种重要的碳水化合物衍生物的简单方便的进入途径。

  DOI：

  10.1002/chem.200701151
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 、 乙酰化葡萄烯糖 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methylethoxycarbonyl)methyl]-α-D-mannopyranoside 、 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-[(bis-methylethoxycarbonyl)methyl]-β-D-glucopyranoside 、
  参考文献：
  名称：

  将丙二酸酯添加到糖醛中：一种通用且方便的合成 2-C-支链碳水化合物的方法

  摘要：

  描述了通过将丙二酸酯添加到糖醛中来合成碳水化合物 2-C-类似物的一般和方便的方法。该方法适用于从己糖和戊糖衍生的糖类，其特点是前体容易获得。该反应由锰 (III) 或铈 (IV) 介导，并通过中间生成的丙二酰基自由基进行。所有添加物都表现出非常高的区域选择性，因为只获得了 2-C 支链糖。通过丙二酰基自由基的 SOMO 和双键的 HOMO 之间有利的轨道相互作用，可以最好地解释这一结果。丙二酸或糖醛的空间需求的变化允许立体选择性增加到> 98%。使用三-O-乙酰基-d-半乳醛和二-O-乙酰基-d-阿拉伯醛获得了最高的选择性，其中攻击完全发生在碳水化合物的一个面上。对于所有铈 (IV) 介导的反应，甲基糖苷作为主要产物以 73-89% 的产率形成，可在 ana...

  DOI：

  10.1021/ja971084n