3-(E)-(2S,3R)-2-methyl-4-hexene-1,3-diol | 131725-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-(E)-(2S,3R)-2-methyl-4-hexene-1,3-diol
• CAS: 131725-11-6
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: PIMHDOZTZVCKAW-FWDZIHJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(E)-(2S,3R)-2-methyl-4-hexene-1,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 100.5h， 生成 (5S)-5<(4S,6R)-2,2-dimethyl-6-methyl-1,3-dioxan-4-yl>-2-hexanone dimethylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  Assignment of stereochemistry in the oligomycin/rutamycin/cytovaricin family of antibiotics. Asymmetric synthesis of the rutamycin spiroketal synthon

  摘要：

  The absolute stereochemistry of the rutamycin antibiotics 2a,b has been established through asymmetric synthesis of the known degradation product 4. One of the key steps in the assemblage process involves acylation of the metalated hydrazone 6 with the N-methoxy-N-methyl amide 5. Both of these enantiomerically pure intermediates have been prepared in good overall yield and high diastereoselectivity (de > 94%). All absolute stereochemical relationships were established through alkylation and aldol bond constructions using N-acyloxazolidinone chiral auxiliaries. Subjection of 17 to acid hydrolysis/deprotection resulted in loss of protecting groups and subsequent spiroketalization to 19 (80%). Silylation of the secondary alcohol in 19 was followed by a samarium-catalyzed Meerwein-Ponndorf-Verley reduction to provide the equatorial alcohol 20 in excellent yield and stereoselectivity (de = 97%). Control experiments indicate that this surprisingly stereoselective reaction operates under kinetic control and that the observed stereochemical outcome may be the result of coordination of the reactive reducing agent to the axial spiroketal oxygen. Conversion of 20 to triol 4 afforded material that is identical with the rutamycin degradation product in all respects. These results establish that the absolute stereochemistry of the rutamycins is as shown (2a,b).

  DOI：

  10.1021/jo00313a011
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-methyl 2-methyl-3-hydroxy-(E)-4-hexenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-(E)-(2S,3R)-2-methyl-4-hexene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环烯丙酯和芳基硼酸之间的γ-选择性和立体有择的烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在由 Pd(OAc)(2)、菲咯啉（或联吡啶）和 AgSbF(6) (1:1.2:1) 制备的钯催化剂存在下，无环 (E)-烯丙基乙酸酯和芳基硼酸之间的反应进行得非常好γ-选择性提供具有 E-构型的烯丙基-芳基偶联产物。α-手性烯丙基乙酸酯的反应发生了具有顺式立体化学的优异的 α 到 γ 手性转移，以​​产生在苄基位置具有立体中心的烯丙基化芳烃。该反应在烯丙基乙酸酯和芳基硼酸中都可以耐受范围广泛的官能团。此外，肉桂醇衍生物的γ-芳基化得到含有未共轭烯基取代基的墒二芳基烷烃衍生物。该方法的合成效用通过其在 (+)-舍曲林（一种抗抑郁药）的有效合成中的应用得到证明。观察到的 γ-区域选择性和 E-1,3-syn 立体化学基于 Pd(II) 机制进行合理化，该机制涉及阳离子单（酰氧基）钯（II）配合物和芳基硼​​酸之间的金属转移，以及定向碳钯化，然后是 Syn-β -酰氧基消除。与可能的中间体相

  DOI：

  10.1021/ja9092264

文献信息

• Attainment of syn-selectivity for boron-mediated asymmetric aldol reactions of carboxylic esters
  作者：Ji-Feng Liu、Atsushi Abiko、Zhonghua Pei、Dana C Buske、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00123-3

  日期：1998.4

  reagent for syn-selective aldol reactions has been developed based on the recent finding that the stereochemistry of the boron-mediated aldol reaction of a carboxylic ester is controlled by the bulkiness of the alcohol moiety of the ester, by the proper choice of reagents, and by the enolization conditions. This readily available, inexpensive reagent has been utilized in studies directed towards the synthesis

  为顺式选择性羟醛缩合反应的新的手性试剂已经被开发了基于最近的发现，即羧酸酯的硼介导的醛醇缩合反应的立体化学通过该酯的醇部分的膨松度的控制，通过适当选择试剂，并受烯醇化条件的影响。这种易于获得的廉价试剂已被用于大环内酯单萜内酯的合成研究中。