(S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethanol | 297765-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethanol
• 英文别名: (1S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethan-1-ol；(1S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethanol
• CAS: 297765-48-1
• 化学式: C₈H₈FN₃O
• mdl: MFCD25983728
• 分子量: 181.169
• InChiKey: UXUMHJVJTPERCC-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethanol 在 氢气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 30.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以88%的产率得到(S)-(+)-2-amino-1-(p-fluorophenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  一锅法结合酶和Pd纳米颗粒催化合成对映体纯的1,2-氨基醇

  摘要：

  与经典的多步合成方案相比，顺序催化反应的一锅法组合可提供实用和生态优势。在这种情况下，酶促和化学催化转化的整合对于有效和选择性的反应序列具有特殊的潜力，而单独使用这两种方法是不可能的。在这里，我们报告一锅结合酒精脱氢酶催化的2-叠氮基酮的不对称还原和Pd纳米颗粒催化的叠氮基醇的加氢，这使得芳香族1,2-氨基醇的两种对映异构体都能以高收率获得和极好的光学纯度（ee> 99％）。此外，我们展示了将上游叠氮分解和下游酰化步骤并入一锅系统的过程，在4个步骤中，S）-氨甲酰胺的收率为73％（ee> 99％）。如E因子和溶剂需求所定量的，避免以这种合成顺序纯化和分离中间体导致前所未有的低生态足迹。

  DOI：

  10.1039/c3gc41666f
• 作为产物：
  描述：

  2-azido-1-(4-fluoro-phenyl)-ethanone 在 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 葡萄糖 、 Candida magnoliae carbonyl reductase 、 D-glucose dehydrogenase 作用下， 以 phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(S)-2-azido-1-(4-fluorophenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  用点击化学方法合成具有分离酶的光学纯2-氮杂-1-芳基乙醇并转化为含三唑的β-阻滞剂类似物

  摘要：

  合成了2-叠氮基-1-芳基乙醇的两种对映体，均通过酶促还原木薯假丝酵母（CMCR）的重组羰基还原酶或酿酒酵母（Ymr226c）的醇脱氢酶催化的相应α-叠氮苯乙酮衍生物而获得了极佳的光学纯度。这为光学纯形式的这类重要化合物提供了有效的途径。（S）-2-叠氮基-1-（对氯苯基）乙醇与炔烃利用点击化学反应，得到高产率的具有潜在生物活性的光学纯的含三唑的β-肾上腺素能受体阻滞剂类似物。

  DOI：

  10.1021/jo8009616

文献信息

• Synthesis of Optically Pure 2-Azido-1-arylethanols with Isolated Enzymes and Conversion to Triazole-Containing β-Blocker Analogues Employing Click Chemistry
  作者：Haribabu Ankati、Yan Yang、Dunming Zhu、Edward R. Biehl、Ling Hua

  DOI：10.1021/jo8009616

  日期：2008.8.1

  α-azidoacetophenone derivatives catalyzed by a recombinant carbonyl reductase from Candida magnoliae (CMCR) or an alcohol dehydrogenase from Saccharomyces cerevisiae (Ymr226c). This provides an effective route to this class of important compounds in optically pure form. (S)-2-Azido-1-(p-chlorophenyl)ethanols reacted with alkynes employing click chemistry to afford high yields of optically pure triazole-containing

  合成了2-叠氮基-1-芳基乙醇的两种对映体，均通过酶促还原木薯假丝酵母（CMCR）的重组羰基还原酶或酿酒酵母（Ymr226c）的醇脱氢酶催化的相应α-叠氮苯乙酮衍生物而获得了极佳的光学纯度。这为光学纯形式的这类重要化合物提供了有效的途径。（S）-2-叠氮基-1-（对氯苯基）乙醇与炔烃利用点击化学反应，得到高产率的具有潜在生物活性的光学纯的含三唑的β-肾上腺素能受体阻滞剂类似物。
• Efficient Enantioselective Reduction of Ketones with <i>Daucus carota</i> Root
  作者：J. S. Yadav、S. Nanda、P. Thirupathi Reddy、A. Bhaskar Rao

  DOI：10.1021/jo010399p

  日期：2002.5.1

  active alcohols are the potential chiral building blocks for the synthesis of pharmaceutically important molecules and asymmetric chiral ligands. Hence, this biocatalytic approach is found to be the most suitable for the preparation of a wide range of chiral alcohols and gave inspiration for the development of a new biotechnological process.

  通过使用Daucus carota（根），可以有效地将各种手性酮（例如乙酰庚酮，α-叠氮基芳基酮，β-酮酸酯以及脂族无环和环状酮）新颖有效地还原为相应的光学活性仲醇，并具有中等至优异的化学收率。已经描述了在水性培养基中在极其温和和环境友好的条件下的植物细胞。这些旋光性醇中的许多是合成重要的药物分子和不对称手性配体的潜在手性结构单元。因此，发现这种生物催化方法最适合于制备多种手性醇，并为开发新的生物技术方法提供了启发。
• Asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives mediated by a biomimetic styrene monooxygenase enzymatic cascade
  作者：Lía Martínez-Montero、Dirk Tischler、Philipp Süss、Anett Schallmey、Maurice C. R. Franssen、Frank Hollmann、Caroline E. Paul

  DOI：10.1039/d1cy00855b

  日期：——

  established a cascade for the asymmetric azidohydroxylation of styrene derivatives leading to chiral substituted 1,2-azido alcohols via enzymatic asymmetric epoxidation, followed by regioselective azidolysis, affording the azido alcohols with up to two contiguous stereogenic centers. A newly isolated two-component flavoprotein styrene monooxygenase StyA proved to be highly selective for epoxidation

  对映体富集的叠氮醇是有价值的手性氮丙啶和 1,2-氨基醇的前体，但其手性取代的类似物很难获得。我们建立了苯乙烯衍生物的不对称叠氮羟基化级联，通过酶促不对​​称环氧化生成手性取代的1,2-叠氮醇，然后进行区域选择性叠氮解，提供具有最多两个连续立体中心的叠氮醇。新分离的双组分黄素蛋白苯乙烯单加氧酶 StyA 被证明对烟酰胺辅酶仿生作为实用还原剂的环氧化具有高度选择性。与作为区域选择性开环的亲核试剂的叠氮化物结合，这种化学酶级联产生了高度对映体富集的芳香族 α-叠氮醇，转化率高达 >99%。双酶对应物与卤代醇脱卤酶催化的叠氮基解提供了替代的 β-叠氮醇异构体，其非对映异构体过量高达 94%。我们预计我们的生物催化级联将成为用双组分黄素蛋白单加氧酶更实际生产这些手性化合物的起点。
• Microwave-assisted benzyne-click chemistry: preparation of 1H-benzo[d][1,2,3]triazoles
  作者：Haribabu Ankati、Ed Biehl

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.004

  日期：2009.8

  [3+2] cycloadditions of various azides to benzyne, 3-methoxybenzyne, and 4,5-difluorobenzyne. In the three-component reaction, the aryne is generated, in the presence of an azide prepared in situ, by the reaction of an o-(trimethylsilylaryl) triflate with either CsF or KF/18-Crown-6. However, in the two-component reactions, a freshly prepared azide is added to the reaction vessel prior to aryne generation

  苯并三唑是通过将各种叠氮化物进行三组分和两组分微波辅助的[3 + 2]环加成反应制得的。在三组分反应中，在原位制备的叠氮化物存在下，通过邻（三甲基甲硅烷基芳基）三氟甲磺酸酯与CsF或KF / 18-Crown-6的反应生成芳烃。然而，在两组分反应中，在生成芳烃之前，将新鲜制备的叠氮化物添加到反应容器中。当微波辅助反应在125°C下进行时，在15–20分钟内可获得良好至优异的苯并三唑收率。这些反应时间比使用常规加热进行的类似反应快得多。
• Biocatalytic approach to chiral fluoroaromatic scaffolds
  作者：Irena Dokli、Zlatko Brkljača、Petra Švaco、Lixia Tang、Višnja Stepanić、Maja Majerić Elenkov

  DOI：10.1039/d2ob01955h

  日期：——

  Ten different fluorinated aromatic epoxides have been tested as potential substrates for halohydrin dehalogenase (HHDH) HheC. The majority of investigated epoxides are useful building blocks in synthetic chemistry applications, with a number of them being polysubstituted. Moderate to high enantioselectivities (ER = 15 → 200) were observed in azidolysis, allowing the synthesis of enantioenriched (R)-azido

  已经测试了十种不同的氟化芳族环氧化物作为卤代醇脱卤酶 (HHDH) HheC 的潜在底物。大多数研究的环氧化物是合成化学应用中有用的结构单元，其中许多是多取代的。在叠氮解中观察到中等到高对映选择性 ( ER = 15 → 200)，从而允许合成分子中含有氟的对映体富集 (R ) -叠氮醇。如果反应的转化率超过 50%，也可以使用对映体纯 ( S )-环氧化物。虽然o -F-氧化苯乙烯很容易转化为产物，但空间上具有挑战性的o -CF 3-导数不被 HheC 接受。结合位点的计算机探测表明，为了在 HheC 活性位点中容纳o -CF 3 - 衍生物，有必要消除空间位阻。因此，我们通过探测几个在活性位点中包含相关修饰的可用 HheC 变体来扩展我们的研究。鉴定出活性突变体 P84V/F86P/T134A/N176A（命名为 HheC-M4），不仅对o -CF 3 -氧化苯乙烯具有高活性，而且还具有反向对映选择性