1-(diacetoxyiodo)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene | 440366-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(diacetoxyiodo)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 3,5-bis(trifluoromethyl)-1-(diacetoxyiodo)benzene；3,5-bis(trifluoromethyl)(diacetoxyiodo)benzene；3,5-bis(trifluoromethyl)iodobenzene diacetate；Diacetoxy[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] iodine(III)；[acetyloxy-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 440366-00-7
• 化学式: C₁₂H₉F₆IO₄
• 分子量: 458.096
• InChiKey: LUWMWGMEBCKFKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diacetoxyiodo)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene 在 氨基磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯类 化合物与合成

  摘要：

  本发明涉一种水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯（PhI=NSO3H）类化合物与合成。它是以二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸为原料，通过配体交换反应得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物，具体步骤为以乙腈为溶剂，室温下将二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸均匀混合，搅拌反应12‑16小时，过滤，即可得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物。本发明提供的氨基磺酸亚碘酰苯在水中具有良好的溶解性，溶解度为0.21M；其饱和水溶液的pH为2.05，较强的酸性也会在一定程度上增加其氧化性。合成方法原料简单易得，反应操作简便，产品收率较高。本发明为有机三价碘试剂的工业合成和广泛应用提供一个新的途径，社会效益和经济效益显著。

  公开号：

  CN107089934B
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)碘苯 、 sodium acetate 在 sodium periodate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1-(diacetoxyiodo)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于合成 6-菲啶衍生物的高价碘化合物意外生成酯和膦酸酯自由基

  摘要：

  已经描述了一种前所未有的消除带有重氮基团的高价碘试剂的重氮甲烷过程。该过程提供了酯和膦酸酯自由基，它们可以与 2-异氰基联芳基反应，以中等至良好的收率提供菲啶-6-羧酸酯/膦酸酯衍生物。

  DOI：

  10.1039/d2nj01186g
• 作为试剂：
  描述：

  咖啡因 在 1,3,5-三甲氧基苯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium carbonate 、 1-(diacetoxyiodo)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene 作用下， 以 甲醇 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 8-(difluoromethyl)-1,3,7-trimethyl-3,7-dihydro-1H-purine-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  高价碘 EDA 配合物对芳烃和杂芳烃进行可见光介导的无金属氯二氟甲基化

  摘要：

  描述了一种可见光介导的电子供体-受体复合物，能够使（杂）芳烃直接氯二氟甲基化。该方法为特权部分提供了广泛的功能组和生物活性支架的温和条件。还报告了功能化后反应和关键控制实验。对核心 EDA 复合物进行光谱研究，以便在未来进行进一步的合成应用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200607

文献信息

• The Direct C–H Difluoromethylation of Heteroarenes Based on the Photolysis of Hypervalent Iodine(III) Reagents That Contain Difluoroacetoxy Ligands
  作者：Ryu Sakamoto、Hirotaka Kashiwagi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02416

  日期：2017.10.6

  In this letter, an efficient method for the photolytic generation of difluoromethyl radicals from [bis(difluoroacetoxy)iodo]benzene reagents is described. The present approach enables the introduction of difluoromethyl groups into various heteroarenes under mild conditions in the absence of any additional reagents or catalysts.

  在这封信中，描述了一种由[双（二氟乙酰氧基）碘]苯试剂光解生成二氟甲基自由基的有效方法。本方法能够在温和条件下在没有任何其他试剂或催化剂的情况下将二氟甲基基团引入各种杂芳烃中。
• Preparation of Heteroaromatic (Aryl)iodonium Imides as I−N Bond-Containing Hypervalent Iodine
  作者：Kazuma Ishida、Hideo Togo、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1002/asia.201601349

  日期：2016.12.19

  Hypervalent iodine(III) compounds containing iodine–nitrogen bonds are very attractive amination reagents in organic synthesis. Heteroaromatic (aryl)iodonium imides containing a iodine–nitrogen bond and a hypervalent iodine(III) atom were prepared from heteroarenes, bis(sulfon)imides and (diacetoxyiodo)arenes under mild conditions. These compounds were stable under air and in organic solvents, and

  含有碘-氮键的高价碘（III）化合物是有机合成中非常有吸引力的胺化试剂。在温和的条件下，由杂芳烃，双（磺）酰亚胺和（二乙酰氧基碘）芳烃制得含有碘-氮键和高价碘（III）原子的杂芳族（芳基）碘化亚胺。这些化合物在空气和有机溶剂中均稳定，并且可以通过沉淀轻松纯化。X射线晶体结构分析表明，N-新戊酰基吲哚基（苯基）碘化双（甲苯磺酰基）酰亚胺和N新戊酰吲哚基（2-丁氧基苯基）碘鎓双（甲苯磺酰基）酰亚胺是一个二聚体，其碘原子上的T形与一个吲哚基相连，一个双（甲苯磺酰基）酰亚胺则由一个单体单元连接。而且，使用取代的碘代芳烃促进了一些杂芳族（芳基）碘鎓酰亚胺的纯化。
• Iodine(III) Reagent-Mediated Intramolecular Amination of 2-Alkenylanilines to Prepare Indoles
  作者：Chun-Yang Zhao、Kun Li、Yu Pang、Jia-Qing Li、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1002/adsc.201701551

  日期：2018.5.16

  A variety of 3‐substituted and 2,3‐disubstituted indoles were synthesized efficiently in good yields through the intramolecular amination of 2‐alkenylanilines promoted by readily available iodine(III) reagents in a short reaction time. Mechanistic studies showed that the reaction pathway went through a nitrenium ion and that 3‐acetoxy indoline was the key intermediate in the indole formation. The indole

  通过在很短的反应时间内即可获得的碘（III）试剂促进的2-烯基苯胺的分子内胺化反应，可以高收率高效合成各种3-取代和2,3-二取代的吲哚。机理研究表明，反应路径通过一个氮离子，3-乙酰氧基吲哚是吲哚形成的关键中间体。吲哚产物很容易以克为单位制备，并且在m CPBA存在下，使用催化的3,5-二甲基苯基碘也可以顺利进行胺化反应。此外，吲哚并[3,2-a]咔唑支架的制备要比市售邻碘碘苯胺分6步高收率。
• Safer Synthesis of (Diacetoxyiodo)arenes Using Sodium Hypochlorite Pentahydrate
  作者：Ayumi Watanabe、Kazunori Miyamoto、Tomohide Okada、Tomotake Asawa、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02541

  日期：2018.12.7

  A practical method for the preparation of (diacetoxyiodo)arene ArI(OAc)2 is described. The use of commercially available sodium hypochlorite pentahydrate (NaClO·5H2O) enabled safe, rapid, and inexpensive oxidation of iodoarenes with electron-withdrawing and -donating substituents. The method allows tandem divergent access to synthetically useful organo-λ3-iodanes such as hydroxyl(tosyloxy)iodobenzene

  描述了一种制备（二乙酰氧基碘）芳烃ArI（OAc）2的实用方法。使用市售的五水合次氯酸钠（NaClO·5H 2 O）可以安全，快速且廉价地氧化带有吸电子和供电子取代基的碘代芳烃。所述方法允许合成有用有机λ串联发散访问3为羟基（甲苯磺酰氧基）碘代苯，亚碘酰苯，碘鎓叶立德，等等-iodanes这样
• Simple and Practical Method for Preparation of [(Diacetoxy)iodo]arenes with Iodoarenes and m-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Hideo Togo、Masataka Iinuma、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1055/s-0032-1317345

  日期：——

  4-bromophenyl, 4-methoxycarbonyphenyl, 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl, and 4-(N,N,N-trimethylammonium)methylphenyl groups were efficiently prepared by the treatment of iodoarenes with m-chloroperoxybenzoic acid in acetic acid. The great advantage of the present method is the easy preparation and isolation of [(diacetoxy)-­iodo]arenes bearing electron-withdrawing groups, such as 4-nitro, 4-cyano, 4-methoxycarbonyl

  各种带有 4-甲基苯基、苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、4-氰基苯基、4-溴苯基、4-甲氧基羰基苯基、3,5-双（三氟甲基）苯基和 4-（N ,N,N-三甲基铵)甲基苯基通过在乙酸中用间氯过苯甲酸处理碘芳烃而有效地制备。本方法的一大优点是易于制备和分离带有吸电子基团的[（二乙酰氧基）-碘]芳烃，如 4-硝基、4-氰基、4-甲氧基羰基和 3,5-双（三氟甲基） ) 基团，在芳环上。