摘要:
目前卟啉在医学和光学中的应用,例如光动力疗法或非线性吸收剂,越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现,这会导致吸收光谱发生红移。因此,共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而,过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物,这限制了此类发色团的实际应用。在这里,通过钯催化的 C-C 偶联反应合成了一系列对称和不对称的二聚体和三聚体卟啉系统,它们通过共轭连接体连接,即炔烃和苯乙炔。采用两种方法,首先,通过在偶联之前在单体组分上加入所有取代基,合成了一系列新的不对称二聚体。第二个是合成具有自由中间位置的新对称二聚体和三聚体,从而能够进行进一步的化学反应。这些共轭阵列中的大多数在其 UV/Vis 吸收方面表现出红移,特别是炔烃连接阵列表现出大于 720 nm 的吸收。苯乙炔和二苯丁二烯连接的锌阵列的质谱显示锌从卟啉核心脱离。这些不寻常的结果既依赖于接头又依赖