trans-(2-hydroxycyclohexyl)acetic acid methyl ester | 78844-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(2-hydroxycyclohexyl)acetic acid methyl ester
• 英文别名: 2-(2'-hydroxycyclohexyl)acetic acid methyl ester；methyl 2-[(1R,2S)-2-hydroxycyclohexyl]acetate
• CAS: 78844-18-5
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: TXZRYAJZEVSREG-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(2-hydroxycyclohexyl)acetic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以88%的产率得到trans-(2-Hydroxy-cyclohexyl)-essigsaeure
  参考文献：
  名称：

  面包酵母还原烷基（2-氧代环己基）乙酸酯。

  摘要：

  贝克酵母还原乙酸甲酯和乙酸乙酯（2-氧代环己基）的对映体和非对映体选择性，得到相应的（2S）-反式醇（主要），（2S）-顺式醇（次要）和未改变的具有高光学纯度的（1S）-酮。

  DOI：

  10.1271/bbb.62.181
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲氧基己醛 在 nickel(II) salen 四丁基溴化铵 、 三氟乙酸 、 丙二酸二甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 trans-(2-hydroxycyclohexyl)acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  催化还原镍（Salen）的间接电还原环化和电氢环化

  摘要：

  我们描述了为实现使用催化镍（II）salen作为介体的电还原环化（ERC）和电氢环化（EHC）反应所做的努力。虽然镍（II）沙仑被证明是有效的，但类似的钴配合物以及镍（II）环己酰胺均无效。使用汞池或环境上优选的网状玻璃碳（RVC）阴极，可实现60％至94％的收率转化。这些实施例代表了首先以这种方式使用镍salen配合物的情况。观察到ERC和EHC底物的伏安行为之间存在明显差异。二烯酸酯14例如显示出明显更大的催化电流。当结构修改后的介体31使用电子传输路径时会关闭。相反，还原形式的31表现为电生成的碱，导致分子内迈克尔加合物23的形成。据推测，修饰的配体的甲基降低了复合物的还原形式用作亲核试剂而不作为碱的能力。醛23还被表征为镍（II）salen介导的11的电还原环化的副产物。鉴于非介导过程中不存在它，因此其形成与介体的存在有关。为了说明结果，我们赞成存在一个机械连续体，该连续体涉及镍（

  DOI：

  10.1021/jo051148+

文献信息

• Biocatalytic access to nonracemic γ-oxo esters via stereoselective reduction using ene-reductases
  作者：Nikolaus G. Turrini、Răzvan C. Cioc、Daan J. H. van der Niet、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru、Mélanie Hall、Kurt Faber

  DOI：10.1039/c6gc02493a

  日期：——

  The asymmetric bioreduction of [small alpha],[small beta]-unsaturated [gamma]-keto esters using ene-reductases from the Old Yellow Enzyme family proceeds with excellent stereoselectivity and high conversion levels, covering a broad range of acyclic and...

  使用Old Yellow Enzyme家族的烯键还原酶对小，小β-不饱和γ-酮酸酯进行不对称生物还原，具有出色的立体选择性和高转化率，涵盖了广泛的无环和...
• On the stereochemical course of the addition of allylsilanes to aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Eric J. Weber、Neil G. Almstead、Larry M. Wolf

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.084

  日期：2012.9

  preference for the synclinal transition state, albeit in very low yields. Model system 5 underwent selective and largely Lewis acid independent cyclization primarily via a synclinal transition state. The high proximal selectivity observed in these cyclizations likely reflects the selectivity of an unhindered allylmetal–aldehyde addition for the synclinal transition state and results from a stereoelectronic

  对模型化合物3和5进行了研究，以确定烯丙基金属-醛加成过渡态中反应性双键的方向。设计这些模型的目的是消除形成双环产物的任何固有空间偏倚，而这种固有的空间偏倚会混淆对过渡态的立体电子贡献。模型系统3揭示了对向向过渡状态的适度偏爱，尽管其收率非常低。模型系统5主要通过向斜过渡态进行选择性且很大程度上不依赖路易斯酸的环化反应。在这些环化反应中观察到的较高的近端选择性可能反映了顺丁烯过渡态不受阻碍的烯丙基金属-醛加成的选择性，这是由于立体电子学上的偏好，而不是固有的空间偏倚，是由于双键的顺式排列。
• THE ASYMMETRIC MICHAEL REACTION OF (2<i>R</i>,3<i>S</i>)-3,4-DIMETHYL-2-PHENYLPERHYDRO-1,4-OXAZEPINE-5,7-DIONE WITH 1-NITROCYCLOHEXENE
  作者：Takeshi Takeda、Tomonori Hoshiko、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1981.797

  日期：1981.6.5

  Optically active (2-nitrocyclohexyl)acetic acid(III) was obtained by the Michael reaction of (2R,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylperhydro-1,4-oxazepine-5,7-dione(I) with 1-nitrocyclohexene in the presence of potassium t-butoxide (or cesium fluoride) and crown ether, followed by acid hydrolysis.

  通过（2R,3S）-3,4-二甲基-2-苯基-1,4-氧氮杂卓-5,7-二酮（I）与1-硝基环己烯在叔丁醇钾（或氟化铯）和冠醚存在下发生迈克尔反应，然后进行酸水解，得到光学活性（2-硝基环己基）乙酸（III）。
• Tributyltin hydride-induced O-stannyl ketyls in the cyclization of aldehydes and ketones with alkenes
  作者：Eric J. Enholm、Girija Prasad

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80548-7

  日期：1989.1

  An aldehyde or a ketone connected by a tether to an olefin efficiently cyclizes in a free radical reaction mediated by tributyltin hydride. The effects of activated olefins on this reaction, which provides functionalized cyclopentane rings and γ-lactones from O-stannyl ketyls in a mild and regiocontrolled manner, were also studied.

  通过系链连接到烯烃的醛或酮在由氢化三丁基锡介导的自由基反应中有效地环化。还研究了活化烯烃对该反应的影响，该反应以温和和区域控制的方式从O-锡烷基酮基提供官能化的环戊烷环和γ-内酯。
• Syntheses of (+)- and (−)-Dihydropinidine and (+)- and (−)-Epidihydropinidine by Using Yeast Reduction of Methyl (2-oxocyclohexyl)acetate
  作者：Satoshi YAMAUCHI、Shunji MORI、Yoshio HIRAI、Yoshiro KINOSHITA

  DOI：10.1271/bbb.68.676

  日期：2004.1

  (+) and (−)-Dihydropinidine and (+)- and (−)-epidihydropinidine were synthesized from hydroxy esters 1 and 2 which had been prepared by yeast reduction of methyl (2-oxocyclohexyl)acetate. The enantiomeric excess at the C-1 positions of 1 and 2 were both determined as more than 99% ee.

  (+)和(-)-二氢吡啶以及(+)和(-)-表二氢吡啶是由羟基酯 1 和 2 合成的，羟基酯 1 和 2 是通过酵母还原 (2-oxocyclohexyl)acetate 甲酯制备的。经测定，1 和 2 的 C-1 位对映体过量率均超过 99%ee。