ethyl 6,6-dimethoxy-2-(4,4-dimethoxy-1-cyclohexenyl)hexanoate | 169695-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6,6-dimethoxy-2-(4,4-dimethoxy-1-cyclohexenyl)hexanoate
• 英文别名: ethyl 2-(4,4-dimethoxycyclohexen-1-yl)-6,6-dimethoxyhexanoate
• CAS: 169695-55-0
• 化学式: C₁₈H₃₂O₆
• 分子量: 344.448
• InChiKey: YGQXJJQTEACATD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6,6-dimethoxy-2-(4,4-dimethoxy-1-cyclohexenyl)hexanoate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 高氯酸亚汞 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 175.92h， 生成 (1RS,2SR,6RS,8SR)-2-hydroxytricyclo<6.3.1.0^1,6>dodecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation: A Facile Access to Aphidicolane and Stemodane B/C/D Ring Systems.

  摘要：

  开发了一种新颖且具立体选择性的螺环化反应。将适当功能化的环己烯衍生物（3）与三甲基氟化硫酸酯（TMSOTf）反应，独占性地生成了螺[5.5]十一烷4A和5S。将溶剂从CH2Cl2更改为CH3CN或THF后，立体选择性增强；在CH3CN中主要生成4A，而在THF中主要生成5S。螺环化合物4A和5S被转化为对应于蚜虫醇（1）和干茎烷（2）B/C/D环的三环[6.3.1.0^1,6]十二烷衍生物（19A和27S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1017
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 ethyl 6,6-dimethoxy-2-(4,4-dimethoxy-1-cyclohexenyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Mediated Stereoselective Spiroannelation: A Facile Access to Aphidicolane and Stemodane B/C/D Ring Systems.

  摘要：

  开发了一种新颖且具立体选择性的螺环化反应。将适当功能化的环己烯衍生物（3）与三甲基氟化硫酸酯（TMSOTf）反应，独占性地生成了螺[5.5]十一烷4A和5S。将溶剂从CH2Cl2更改为CH3CN或THF后，立体选择性增强；在CH3CN中主要生成4A，而在THF中主要生成5S。螺环化合物4A和5S被转化为对应于蚜虫醇（1）和干茎烷（2）B/C/D环的三环[6.3.1.0^1,6]十二烷衍生物（19A和27S）。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1017

文献信息

• A novel and stereoselective spiroannelation: A facile access to aphidicolane and stemodane B/C/D-ring systems
  作者：Tetsuaki Tanaka、Osamu Okuda、Kazuo Murakami、Hitoshi Yoshino、Hidenori Mikamiyama、Atsushi Kanda、Chuzo Iwata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73130-3

  日期：1994.6

  Spiro[5.5]undecane derivatives 6A and 7S were obtained in moderate stereoselectivity by the intramolecular spiroannelation reaction of a bis-acetal 3 promoted by TMSOTf, and the selectivity was reversed by changing the solvent from acetonitrile to THF.

  通过TMSOTf促进的双缩醛3的分子内螺内酰胺化反应，在中等立体选择性下获得了螺[5.5]十一烷衍生物6A和7S，并通过将溶剂从乙腈变为THF来逆转选择性。