[hexachloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)diruthenium(III)] | 884846-81-5

• 英文名称: [hexachloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)diruthenium(III)]
• 英文别名: [(RuCl3)2-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-diterpyridinylxanthene)]；[(RuCl3)2-DTX]
• CAS: 884846-81-5
• 化学式: C₅₃H₄₈Cl₆N₆ORu₂
• 分子量: 1199.86
• InChiKey: JFRMOXDXNVEQTC-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 [hexachloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)diruthenium(III)] 、 3,6-di-tert-butylbenzene-1,2-diol 在 air 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以32%的产率得到[dichloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)bis(3,6-di-tert-butyl-1,2-benzosemiquinone)diruthenium(III)] hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Reversible Bond Formation and Cleavage of the Oxo Bridge of [Ru ₂ (μ‐O)(dioxolene) ₂ (btpyxa)] ³⁺ [btpyxa = 2,7‐Di‐ tert ‐butyl‐9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(2,2′:6′,2′′‐terpyrid‐4′‐yl)xanthene] Driven by a Three‐Electron Redox Reaction

  摘要：

  AbstractThe bis(chlororuthenium) complex [Ru2Cl2(3,6‐tBu2sq)2(btpyxa)](PF6)2 [1](PF6)2 [3,6‐tBu2sq = 3,6‐di‐tert‐butyl‐1,2‐benzosemiquinone; btpyxa = 2,7‐di‐tert‐butyl‐9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(2,2′:6′,2′′‐terpyrid‐4′‐yl)xanthene] and the oxo‐bridged diruthenium complex [Ru2(μ‐O)(3,6‐tBu2sq)2(btpyxa)](PF6)3 [2](PF6)3 were synthesized, and the redox behavior of these complexes, which contain a non‐innocent dioxolene ligand, was investigated by electrochemical and electrospectrochemical methods. Dicationic [1]2+ undergoes two successive metal‐centered one‐electron and a simultaneous two‐electron ligand‐based redox reaction at E1/2 = +0.13 and +0.09 and E1/2 = –0.75 V (vs. SCE), respectively, in CH2Cl2. The UV/Vis/NIR spectrum of tricationic [2]3+ shows an intervalence‐transition (IT) band at 1333 nm (ϵ = 1.52 × 104 M–1 cm–1) in a near‐IR region together with two CT bands at 766 (ϵ = 2.21 × 104 M–1 cm–1) and 586 nm (ϵ = 1.13 × 104 M–1 cm–1) in CH2Cl2. The mixed‐valence complex of [2]3+ with an RuIV–O–RuIII core is reversibly oxidized and reduced to the RuIV–RuIV and RuIII–RuIII oxidation states at E1/2 = +0.63 and –0.01 V, respectively, in CH2Cl2. On the other hand, three‐electron reduction of [2](PF6)3 is accompanied by the cleavage of the Ru–O–Ru bond at Ep = +0.02 V to give [{Ru(OMe)(3,5‐tBu2sq)}{Ru(OH2)(3,5‐tBu2sq)}(btpyxa)]+ in MeOH. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200500141
• 作为产物：
  描述：

  水合三氯化钌 、 4,5-bis(terpyridyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthene 以 乙醇 为溶剂， 以92%的产率得到[hexachloro(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl-4,5-bis(2,2':6',2''-terpyrid-4'-yl)xanthene)diruthenium(III)]
  参考文献：
  名称：

  含有共面金属位点的催化剂对水氧化的研究

  摘要：

  用反应容器顶部空间中的光学探针监测分子氧的释放，并通过在 GC-MS 实验中检测适当比例的 18 O- 18 O、 18 O- 16 O 和 16 O- 16 O 进行独立验证18 O-标记的水。分子氧逸出数据的拟合表明在所有情况下催化行为都与催化剂浓度有关。这一发现排除了双氧形成同时在每个金属位点独立发生的可能性，并留下了通过两个金属位点协同作用或在一个金属位点独立于另一个金属位点形成 OO 键的可能性。考虑到较高氧化水平的两种金属碎片之间的显着静电排斥，我们认为后一种机制更可能发生。尽管如此，配合物 4 在双金属系列中产生最大的 k obs 值，这表明另一种金属的紧密接近可能有利于催化。然而，将双金属系统的 k obs 和催化转化数 (TON) 与单核配合物 2 进行比较，并未表明催化行为有所改善。这是集体追求高效水氧化催化剂的重要观察结果。

  DOI：

  10.1002/ejic.201000099