cis-6-oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-one | 360794-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-6-oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• 英文别名: (1R,5S)-6-Oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
• CAS: 360794-28-1
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: JMXRBVILBUXYIU-UHNVWZDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-6-oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-one 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,2R)-2-Azido-cyclopentanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过酰基C-O和烷基C-O裂解形成双环β-内酯的亲核开口：多功能碳环核苷前体和受保护的反戊酸的催化，不对称合成

  摘要：

  通过我们实验室最近开发的分子内催化，不对称亲核试剂催化的醛醇内酯化反应，可得到多种与碳环融合的β-内酯。这些双环β-内酯在温和条件下会通过酰基C-O和烷基C-O键断裂而容易地断裂。酰基C–O键与羟胺亲核试剂的裂解在环境温度下进行，而还原性裂解可通过铝和硼还原剂轻松完成。另外，用各种亲核试剂进行的烷基C-O裂解会导致多种反式-β-取代的环戊烷羧酸。这些转化的效用通过保护的（1 S，2 S）-反戊酸和通用二醇，用于碳环核苷的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00703-2
• 作为产物：
  描述：

  6-氧代己酸 在 2-bromo-1-ethylpyridin-1-ium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到cis-6-oxabicyclo[3.2.0]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内，亲核催化剂催化的羟醛缩醛化反应的不对称合成双环β-内酯：改进的效率和扩大的范围。

  摘要：

  分子内，亲核试剂催化的醛醇内酯化（NCAL）工艺将催化的不对称碳环化合物合成与β-内酯合成相结合。在此过程中使用改良的Mukaiyama试剂可大大提高转化率和效率（70-82％的收率），缩短反应时间，而对映选择性不会降低（91-98％ee）。该工艺扩展到了几种新的醛酸底物，从而产生了新的双环-β-内酯。该方法独特地提供了β-内酯融合的环戊烷和环己烷，可用于进一步转化。

  DOI：

  10.1021/jo050024u

文献信息

• Acrylonitrile Derivatives from Epoxide and Carbon Monoxide Reagents
  申请人：Novomer, Inc.

  公开号：US20190002400A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  The present invention is directed to reactor systems and processes for producing acrylonitrile and acrylonitrile derivatives. In preferred embodiments of the present invention, the processes comprise the following steps: introducing an epoxide reagent and carbon monoxide reagent to at least one reaction vessel through at least one feed stream inlet; contacting the epoxide reagent and carbon monoxide reagent with a carbonylation catalyst to produce a beta-lactone intermediate; polymerizing the beta-lactone intermediate with an initiator in the presence of a metal cation to produce a polylactone product; heating the polylactone product under thermolysis conditions to produce an organic acid product; optionally esterifying the organic acid product to produce one or more ester products; and reacting the organic acid product and/or ester product with an ammonia reagent under ammoxidation conditions to produce an acrylonitrile product.

  本发明涉及反应器系统和生产丙烯腈及丙烯腈衍生物的工艺。在本发明的优选实施例中，该工艺包括以下步骤：将环氧试剂和一氧化碳试剂通过至少一个进料流入口引入至至少一个反应釜中；将环氧试剂和一氧化碳试剂与羰基化催化剂接触以产生β-内酯中间体；在金属阳离子存在下，将β-内酯中间体与引发剂聚合以产生聚内酯产品；在热解条件下加热聚内酯产品以产生有机酸产品；可选择酯化有机酸产品以产生一个或多个酯产品；并将有机酸产品和/或酯产品与氨试剂在氨氧化条件下反应以产生丙烯腈产品。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic β-Lactones via the Intramolecular, Nucleophile-Catalyzed Aldol Lactonization:  Improved Efficiency and Expanded Scope
  作者：Seong Ho Oh、Guillermo S. Cortez、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo050024u

  日期：2005.4.1

  The intramolecular, nucleophile-catalyzed, aldol lactonization (NCAL) process merges catalytic, asymmetric carbocycle synthesis with β-lactone synthesis. The application of modified Mukaiyama reagents to this process led to greatly improved conversion and efficiency (70−82% yield) and shorter reaction times with no diminution of enantioselectivity (91−98% ee). The process was extended to several new

  分子内，亲核试剂催化的醛醇内酯化（NCAL）工艺将催化的不对称碳环化合物合成与β-内酯合成相结合。在此过程中使用改良的Mukaiyama试剂可大大提高转化率和效率（70-82％的收率），缩短反应时间，而对映选择性不会降低（91-98％ee）。该工艺扩展到了几种新的醛酸底物，从而产生了新的双环-β-内酯。该方法独特地提供了β-内酯融合的环戊烷和环己烷，可用于进一步转化。
• Chromium(III) Octaethylporphyrinato Tetracarbonylcobaltate:  A Highly Active, Selective, and Versatile Catalyst for Epoxide Carbonylation
  作者：Joseph A. R. Schmidt、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja051874u

  日期：2005.8.1

  of a tetracarbonylcobaltate anion and an octahedral chromium porphyrin complex axially ligated by two THF ligands. Regarding the carbonylation of epoxides to beta-lactones, catalyst 1 exhibits excellent turnover numbers (up to 10,000) and turnover frequencies (up to 1670 h(-1)), with regioselective carbonyl insertion occurring between the oxygen and the sterically less hindered carbon of the epoxide

  详细介绍了高活性和选择性的基于卟啉的环氧化物羰基化催化剂 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4]（1；OEP = 八乙基卟啉；THF = 四氢呋喃）的开发。配合物 1 是一个分离的离子对，由四羰基钴酸根阴离子和八面体铬卟啉配合物通过两个 THF 配体轴向连接而成。关于环氧化物羰基化为 β-内酯，催化剂 1 表现出优异的周转数（高达 10,000）和周转频率（高达 1670 h(-1)），在氧和空间位阻较小的碳之间发生区域选择性羰基插入环氧底物。配合物 1 对非质子官能团具有高度耐受性，可将一系列脂肪族和脂环族环氧化物以及带有侧链醚、酯和酰胺的环氧化物羰基化。通过对缩水甘油酯羰基化反应条件的仔细控制，实现了β-或γ-内酯异构体的独家生产。通过反应立体化学分析，提出了γ-内酯产物的形成机制。总体而言，已经通过使用 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4] 的催化羰基化以快速和
• Bicyclic β-Lactones via Intramolecular NCAL Reactions with Cinchona Alkaloids: Effect of the C9-Substituent on Enantioselectivity and Catalyst Conformation
  作者：Guillermo S. Cortez、Seong Ho Oh、Daniel Romo

  DOI：10.1055/s-2001-16746

  日期：——

  C9-Acylated cinchona alkaloids promote an intramolecular, nucleophile-catalyzed aldol-lactonization (NCAL) reaction leading to optically active bicyclic β-lactones. A mechanistic scheme is proposed for this catalytic, asymmetric process. Only small variations in enantioselectivity were observed for a variety of esters, a carbamate, and a carbonate at the C9 position of quinidine. A combination of coupling constants (3 J H8,H9) and nOe data was used to assign predominant solution conformations for these derivatives. Interestingly, a more rigid quinidine derivative gave a complete reversal in the sense of enantioselection.

  C9-酰化金鸡纳生物碱可促进分子内亲核催化醛内酯化（NCAL）反应，从而生成具有光学活性的双环δ-内酯。本文提出了这一催化不对称过程的机理方案。在奎尼丁 C9 位置的各种酯、氨基甲酸酯和碳酸酯中，只观察到对映体选择性的微小变化。结合耦合常数（3 J H8、H9）和 nOe 数据，我们为这些衍生物确定了主要的溶液构象。有趣的是，一种硬度更高的奎尼丁衍生物在对映体选择的意义上出现了完全逆转。
• PROCESSES FOR PRODUCING BETA-LACTONE AND BETA-LACTONE DERIVATIVES WITH HETEROGENOUS CATALYSTS
  申请人：Novomer, Inc.

  公开号：US20190047972A1

  公开（公告）日：2019-02-14

  The present invention is directed to processes from producing beta-lactone and beta-lactone derivatives using heterogenous catalysts. In preferred embodiments of the present invention, the processes comprise the steps: passing a feed stream comprising an epoxide reagent and a carbon monoxide reagent to a reaction zone; contacting the epoxide reagent and the carbon monoxide reagent with a heterogenous catalyst to produce a beta-lactone product in the reaction zone; and removing the beta-lactone product from the reaction zone. In preferred embodiments, the heterogenous catalyst comprises a solid support containing a cationic Lewis acid functional group and a metal carbonyl compound comprising at least one of anionic metal carbonyl compound or a neutral metal carbonyl compound. In certain preferred embodiments, the epoxide reagent and carbon monoxide reagent have a biobased content.

  本发明涉及使用异质催化剂生产β-内酯和β-内酯衍生物的过程。在本发明的首选实施例中，该过程包括以下步骤：将包含环氧试剂和一氧化碳试剂的进料流通入反应区；将环氧试剂和一氧化碳试剂与异质催化剂接触，在反应区内产生β-内酯产物；并从反应区中移除β-内酯产物。在首选实施例中，异质催化剂包括固体支撑体，其中包含阳离子路易斯酸功能团和金属羰基化合物，其中至少包括一种阴离子金属羰基化合物或中性金属羰基化合物。在某些首选实施例中，环氧试剂和一氧化碳试剂具有生物基含量。