C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal | 105937-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-acetyl-1-C-methyl-D-glucal；[(2R,3S,4R)-3,4-diacetyloxy-6-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 105937-93-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₇
• 分子量: 286.282
• InChiKey: LIRIMEVLXHPKET-UPJWGTAASA-N

物化性质

• 沸点：
  354.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三甲基硅基)丙炔 、 C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到Acetic acid (2R,3S,6S)-2-acetoxymethyl-6-methyl-6-prop-1-ynyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  1,1-二烷基糖苷的立体定向合成

  摘要：

  描述了一种通过顺序的亲电和亲核烷基化反应从糖类合成1,1-二烷基糖苷的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39860000925
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 C-1-methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  1,1-二烷基糖苷的立体定向合成

  摘要：

  描述了一种通过顺序的亲电和亲核烷基化反应从糖类合成1,1-二烷基糖苷的新方法。

  DOI：

  10.1039/c39860000925

文献信息

• Remarkable Oxidation Stability of Glycals: Excellent Substrates for Cerium(IV)-Mediated Radical Reactions
  作者：Torsten Linker、Dirk Schanzenbach、Elangovan Elamparuthi、Thomas Sommermann、Werner Fudickar、Viktor Gyóllai、László Somsák、Wolfgang Demuth、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/ja8052706

  日期：2008.11.26

  rationale, which might be important for the redox behavior of other allylic systems. Finally, donors and acceptors in the 1-position exert the strongest influence on the oxidation stability, shifting the potentials by almost 1 V and resulting in different follow-up reactions of the cerium(IV)-mediated additions of malonates. It is the remarkable oxidation stability of glycals that makes them valuable

  通过它们在溶液中的氧化还原数据、计算的 HOMO 能量以及添加在硝酸铈 (IV) 铵存在下产生的亲电子自由基的行为，糖醛在氧化条件下的显着稳定性变得明显。获得了高达 2.03 V 与二茂铁的氧化电位，这对于环状烯醇醚来说非常高，但与自由基反应的反应时间密切相关。保护基团对氧化稳定性和糖类的 HOMO 能有很大影响，因为 E(ox) 从 O-甲硅烷基经过 O-苄基转移到 O-乙酰基超过 500 mV。有趣的是，这种效应必须通过 sigma 键传递，甚至高达苯甲酸酯基团的对位，正如碳水化合物中远程取代基的广泛变化所证实的那样。提出了相邻 CO 键的 sigma*-轨道与双键的 HOMO 的有利相互作用作为机械原理，这对于其他烯丙基系统的氧化还原行为可能很重要。最后，1 位的供体和受体对氧化稳定性的影响最大，将电位移动了近 1 V，并导致铈 (IV) 介导的丙二酸酯添加的不同后续反应。糖醛显着的
• <i>C</i>-Glycosides of 2-Amino-2-deoxy Sugars. β-<i>C</i>-Glycosides and 1,1-Disubstituted Variants
  作者：Yan Liu、Timothy Gallagher

  DOI：10.1021/ol0491540

  日期：2004.7.1

  glycals, provide access to anomeric radical reactivity that has been used to generate beta-C-glycosides and 1,1-disubstituted C-glycosides based on galacto, gluco, and manno variants of N-acetyl-2-amino sugars.

  [反应：参见正文] C（1）取代的异亚硒酸酯，衍生自C（1）-甲基化的糖的叠氮基硒化，可提供用于产生β-C-糖苷和1,1-二取代的异头自由基的反应性基于N-乙酰基-2-氨基糖的半乳糖，葡萄糖和甘露糖变体的C-糖苷。