2-(3,3-dimethylbutyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 852402-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3,3-dimethylbutyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• CAS: 852402-15-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: ZVZUBFSTDXGCLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-dimethylbutyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-(3,3-dimethylbutyl)-3-iodo-5-methoxycarbonylhex-2-enedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有叔丁基和相关大基团的己烯基自由基环化的立体化学：取代基和温度效应

  摘要：

  通过研究一系列简单和复杂底物的自由基环化以及仔细的产物分析和严格的分配，在实验上证明了在自由基碳上带有大取代基的己烯基环化得到 1,2-反式取代的环戊烷的长期存在的观点的配置。真实样品的 X 射线研究和合成表明，必须颠倒已发表的顺式和反式 1-叔丁基-2-甲基环戊烷的分配。最初基于 1-叔丁基-2-亚甲基环戊烷催化氢化的分配受到氢化前双键迁移的影响。1-叔丁基己烯基的环化具有中等顺式选择性，通过碳3上的孪晶取代提高了选择性。这种选择性趋势是普遍的，并延伸到相对复杂的底物。它使 Ihara 能够降低一类重要的往返自由基环化的复杂性，以制造线性三喹烷，其中两种三环产物 - 顺 - 顺 - 顺和顺 - 反 - 顺 - 约占产物的 80%。然而，通过降低温度提出的选择性进一步增加被证明是分析方法的产物，是不正确的。这项工作巩固了 1-取代的己烯基环化中的“1,2-顺式选择性”，这是自由基环化中最普遍的立体化学趋势之一。它使

  DOI：

  10.1021/ja042595u
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-(3,3-dimethylbutyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有叔丁基和相关大基团的己烯基自由基环化的立体化学：取代基和温度效应

  摘要：

  通过研究一系列简单和复杂底物的自由基环化以及仔细的产物分析和严格的分配，在实验上证明了在自由基碳上带有大取代基的己烯基环化得到 1,2-反式取代的环戊烷的长期存在的观点的配置。真实样品的 X 射线研究和合成表明，必须颠倒已发表的顺式和反式 1-叔丁基-2-甲基环戊烷的分配。最初基于 1-叔丁基-2-亚甲基环戊烷催化氢化的分配受到氢化前双键迁移的影响。1-叔丁基己烯基的环化具有中等顺式选择性，通过碳3上的孪晶取代提高了选择性。这种选择性趋势是普遍的，并延伸到相对复杂的底物。它使 Ihara 能够降低一类重要的往返自由基环化的复杂性，以制造线性三喹烷，其中两种三环产物 - 顺 - 顺 - 顺和顺 - 反 - 顺 - 约占产物的 80%。然而，通过降低温度提出的选择性进一步增加被证明是分析方法的产物，是不正确的。这项工作巩固了 1-取代的己烯基环化中的“1,2-顺式选择性”，这是自由基环化中最普遍的立体化学趋势之一。它使

  DOI：

  10.1021/ja042595u