4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol | 263914-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol
• 英文别名: (+/-)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-3-butyl-2-ol；4-(tert-butyldimethylsilanyl)but-3-yn-2-ol；4-(tert-butyldimethylsilyl)but-3-yn-2-ol；4-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]but-3-yn-2-ol
• CAS: 263914-59-6
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: IIGAHQPHEGBTBF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol 在 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到(+/-)-(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds

  摘要：

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.

  DOI：

  10.1021/jo901950e

文献信息

• Novel sequential 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction: new one-pot approach for silyl dienol ethers
  作者：Yuji Matsuya、Azusa Koiwai、Daishiro Minato、Kenji Sugimoto、Naoki Toyooka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.114

  日期：2012.10

  method of silyl dienol ethers via 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction sequence has been developed. This tandem reaction proceeded via the intramolecular silyl migration step, which enabled stereoselective formation of phosphorane intermediates. The reaction is operationally simple and high yielding, thus providing a new useful formula for silyl dienol ether synthesis.

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。
• Cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with carbon dioxide
  作者：Keisuke Nogi、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1039/c4cc03644a

  日期：——

  The cobalt-catalyzed carboxylation of propargyl acetates with CO2 (1 atm) is described. The reaction proceeds at room temperature in the presence of Mn powder as a reducing reagent. Various propargyl acetates are converted to the corresponding carboxylic acids in good to high yields.

  描述了炔丙基乙酸酯与CO 2（1 atm）的钴催化羧化反应。反应在室温下在作为还原剂的锰粉存在下进行。各种乙酸炔丙酯以良好或高收率转化为相应的羧酸。
• Developing asymmetric iron and ruthenium-based cyclone complexes; complex factors influence the asymmetric induction in the transfer hydrogenation of ketones
  作者：Jonathan P. Hopewell、José E. D. Martins、Tarn C. Johnson、Jamie Godfrey、Martin Wills

  DOI：10.1039/c1ob06010d

  日期：——

  The preparation of a range of asymmetric iron and ruthenium-cyclone complexes, and their application to the asymmetric reduction of a ketone, are described. The enantioselectivity of ketone reduction is influenced by a single chiral centre in the catalyst, as well as by the planar chirality in the catalyst. This represents the first example of asymmetric ketone reduction using an iron cyclone catalyst.

  本文描述了一系列非对称铁和钌-环辛四烯复合物的制备及其在酮不对称还原中的应用。酮还原的立体选择性受到催化剂中单个手性中心以及催化剂中平面手性的影响。这代表了首次使用铁环辛四烯催化剂进行酮不对称还原的实例。
• Enantioselective Cyanosilylation of Alkynyl Ketones Catalyzed by Combined Systems Consisting of Chiral Ruthenium(II) Complex and Lithium Phenoxide
  作者：Takeshi Ohkuma、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakaguchi、Kohei Yamauchi、Taiga Yurino

  DOI：10.1002/adsc.201701593

  日期：2018.4.3

  Asymmetric cyanosilylation of alkynyl ketones with the catalyst systems consisting of amino acid/2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP)/ruthenium(II) complex and lithium phenoxide (Ru⋅Li cat.) was studied. The reaction was conducted in tert‐butyl methyl ether (TBME) at −78 °C with a substrate‐to‐catalyst molar ratio (S/C) as high as 2000. A series of simple and functionalized ketones was converted

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。
• Synthesis of (Arylalkenyl)silanes by Palladium-Catalyzed Regiospecific and Stereoselective Allyl Transfer from Silyl-Substituted Homoallyl Alcohols to Aryl Halides
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja0755111

  日期：2007.10.1

  The reactions of silyl-substituted homoallyl alcohols with aryl halides under palladium catalysis result in regiospecific and stereoselective allyl transfer from the alcohols to aryl halides, offering modular synthesis of (E)-3-aryl-1-alkenyl-, (E)-1-aryl-2-alkenyl-, and optically active (E)-1-aryl-2-butenylsilanes.

  甲硅烷基取代的高烯丙醇与芳基卤化物在钯催化下的反应导致从醇到芳基卤化物的区域特异性和立体选择性烯丙基转移，提供 (E)-3-芳基-1-烯基-、(E)-1 的模块化合成-芳基-2-烯基-和旋光(E)-1-芳基-2-丁烯基硅烷。